Упругость растворения электроли

В 1882 г. Аррениус первым выдвинул гипотезу, что электролит, растворенный в воде, частично или полностью диссоциирует на ионы. Теория Аррениуса вскоре была подтверждена результатами исследований коллигативных (т. е. зависящих от числа частиц) свойств разбавленных растворов, проведенных Вант-Гоффом. В этих исследованиях было найдено, что такие соли, как КаС1 и СаС1г, влияют на упругость пара и другие свойства растворителя соответственно почти в два и три раза сильнее, чем обычные (недиссоциированные) растворенные вещества. [c.191]

Примером такого газового элемента является прибор, показанный на рис. 60. Две стеклянные трубки, верхние концы которых запаяны, а нижние открыты, погружены в раствор электролита, например серной кислоты. На платиновых проволочках, введенных в трубки через запаянные верхние концы, укреплены платиновые электроды. Эти электроды наполовину погружены в раствор электролита, заполняющий часть трубок снизу, а наполовину окружены газом — один водородом, а другой кислородом. При подключении платиновых проволочек к измерительному прибору обнаруживается разность потенциалов, порождающая определенный электрический ток. Активными веществами в этом элементе являются водород и кислород, а платиновые электроды служат передатчиками электричества с одного полюса на другой через внешнюю цепь. Водород, адсорбируясь на платиновом электроде, диссоциирует на атомы и, обладая определенной упругостью растворения, переходит в электролит, образуя катионы №. [c.188]

Можно изготовить также элемент с другими электродами. Так, например, одним электродом может служить цинк, погруженный в раствор серной кислоты, а другим — платиново-водородный электрод, погруженный в тот же электролит. Из этих двух активных элементов наибольшей упругостью растворения обладает цинк, на котором возникает большой отрицательный потенциал. Электроны при этом будут двигаться от цинка к платине. Встречая у поверхности платины ионы водорода, электроны их разрядят, в результате чего на платине выделится свободный водород, а цинк перейдет в раствор. [c.189]

В настоящее время разработан физико-химический метод вычисления потенциала, образующегося на металле, погруженном в электролит, содержащий ионы этого же металла. Причину, вследствие которой металл переходит в ионное состояние называют упругостью растворения. Расчет величины потенциала строят на аналогии между изотермическим расширением газов и переходом металла в ионное состояние. [c.18]

Медный электрод элемента Даниэля погружается в рас-, твор медного купороса. Упругость растворения меди очень мала по сравнению с осмотическим давлением медных ионов в электролите. В результате на медной полоске начинают откладываться ионы меди при этом недостаток электронов в них сообщается медному электроду, который благодаря этому получает положительный заряд, а раствор вследствие остающегося в нем избытка отрицательных ионов становится отрицательно заряженным. [c.189]

Позднее Гельмгольц сделал результаты Липпмана более понятными, пользуясь теорией электрического двойного слоя. Если привести ртуть в соприкосновение с какой-нибудь жидкостью, например с разбавленной серной кислотой, то ртуть заряжается положительно. Причину этого можно видеть в том, что в применяемом электролите образуются ионы ртути, так как даже и самая чистая ртуть содержит на своей поверхности немного окиси, которая с жидкостью немедленно дает ионы ртути. Кислород, растворенный в жидкости, также вызывает окисление, т. е. переход ртути в ионное состояние, как показали опыты Варбурга. Вследствие своей чрезвычайно низкой упругости растворения рт>ть заряжается положительно даже и в растворе, содержащем лишь немного ионо) ртути. Во всяком случае в месте соприкосно ения ртути с раствором мы имеем определенную разность потенциалов, которая зависит от концентрации ионов ртути, находящихся в непос едственной бли ости от ее поверхности. Е ли мы теперь будем пропускать слабый ток с незначительной э. с. от вспомогательного электрода через раствор к ртупи, то ргуть будет выделяться, концентрация ионов уменьшится, так как новые ионы прибавляются лишь в соответствии с числом переноса, и в конце концов скачок потенциала изменится на величину первичной э. с., [c.220]

Существование на аноде хемосорбированного кислорода приводит к тому, что парциальное давление кислорода на аноде оказывается выше упругости диссоциации СОг на кислород и углерод. В этих условиях первичным газом на аноде может быть только СО2. Если бы образовался СО, то он немедленно окислился бы избыточным хемосорбированным кислородом до СО2. Между тем газы, удаленные из электролизера, состоят из смеси СО и СОо, причем содержание СО колеблется от 30 до 50 %. Оксид углерода(IV) образуется в результате вторичных реакций взаимодействия растворенных в электролите субфторидов натрия и алюминия с СО2 и окислением углекислым газом углерода СО2 + С 2С0. При этом последняя реакция протекает только с неполяризованным углеродом (угольной пеной, взвешенной в электролите боковыми гранями анода, выступающими из электролита). Основное влияние на состав газа имеют реакции взаимодействия углекислого газа с субфторидами алюминия и натрия. Известно, что с повышением температуры содержание СО2 в анодных газах падает, а СО — повышается. Это связано с увеличением скорости образования субфторидов А1Р и N32 и переноса их от катода к аноду. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология