Переходы в атоме ртути

При переносе энергии на молекулу, которая не способна поглощать квантов лучистой энергии, используют фотосенсибилизаторы, например пары ртути. Пары ртути при облучении светом с длиной волны 254 нм переходят в возбужденное состояние. Возбужденный атом ртути может оторвать атом водорода от молекулы водорода или алкана [c.219]

Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствующего уровня знергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу столкновений. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. Положение максимума на кривой функции возбуждения зависит от мультиплетности исходного и возбужденного уровней (терм). При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. Если же в результате соударения с электроном возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем так же быстро спадает (рис. И, 8). Функция возбуждения для двух близких линий ртути показана на рис. И, 8. При возбуждении одной линии 2655 к, атом ртути переходит из нормального состояния в состояние При [c.75]

Хотя атом ртути не имеет наполовину заселенных орбиталей, его валентность равна двум и он образует две ковалентные связи. Это можно объяснить, если представить, что один из б5-электронов переходит на вакантную бр-орбиталь, что приводит к конфигурации [c.19]

Разрыв первой С1—Н —С1-связи вызывает небольшие изменения в состоянии атома Hg, в то время как при разрыве второй связи Hg—С1 атом ртути переходит из зр-состояния в основное з -состоя-ние, освобождая значительное количество энергии, которое частично компенсирует энергию, необходимую для разрыва второй связи. Отсюда АЯа< АЯ1. Другим хорошим примером служит молекула СОа, в которой средняя термодинамическая энергия связи равна 192 ккал/моль, в то время как энергии разрыва каждой из двух [c.119]

ГИИ >Аг 1 моля ртути при переходе ее из жидкого в газообразное состояние при температуре кипения под давлением I ата. [c.163]

В. Н. Кондратьев. На этот вопрос можно дать следующий ответ. Всякому процессу по принципу микроскопической обратимости можно сопоставить обратный процесс. Например, если выше речь шла о переходе электронного возбуждения ртути в колебательную энергию СО при столкновении, то можно представить и обратный процесс, когда сильно колеблющаяся молекула СО сталкивается с атомом Нд, передает энергию своего колебательного возбуждения атому ртути и возбуждает его. [c.49]

С шестью есть и такие, которые соединяются с семью, но подобные соединения не принадлежат к точно установленным. Установка этих отношений для простых тел производится точно и несомненно на основании опытных данных, так что в обвеем не подлежит сомнению, что эта установка возможна. Вы, конечно, знаете, что атомность водорода принята за единицу, а углерода, которого атомный вес-= 12, представляет атомность, так называемую эквивалентность— =4, т. е. углерод соединяется с 4 атомами водорода и замещается ими (Я потом буду еще говорить о законе замещения, а теперь только в виде примера иллюстрирую). Следовательно, для простых тел установлено понятие об их атомности с большою твердостью. (В сущности, когда дело идет о соединениях простых тел с водородом или хлором, но не с кислородом). Твердость этого понятия представляется некоторым исследователям гораздо большею, чем она есть в действительности. Именно это понятие об атомности представляется некоторым как коренное свойство атомов простых тел, по которому они обладают определенным числом сродств при вступлении в соединение с другими элементами. Такое представление лет 20 тому назад господствовало, теперь же оставлено всеми как такое, в котором необходимо было видеть неполноту наблюдений. В самом деле, никакому сомнению пе подлежит, что атом ртути в каломели соединен с 1 атомом хлора, а в сулеме — с 2 атомами первый ряд соединений (закиси) отвечает одноатомной ртути, а второй ряд (окиси) — двуатомной ртути. Также фосфор является в виде треххлористого и пятихлористого фосфора. Было время, когда думали, что пятихлористый фосфор есть молекулярное соединение, подобное соединению с кристаллизационной водой, не превращающееся в пар. Но, когда оказалось, что есть условия, при которых пятихлористый фосфор переходит целиком в пар, не подлежит сомнению, что он представляется таким же телом, цельною частицей, как и треххлористый фосфор, и что фосфор является здесь не трехатомным, а пятиатомным. Но я не стану входить в рассуждения о том, какая степень, можно сказать, развития понятия атомности должна быть принята как окончательная, но нужно только уви- [c.253]

Иодид ртути представляет интерес, поскольку претерпевает фазовый переход из красной формы в желтую с повышением температуры при 399 К или с повышением давления при 13 кбар. Для этого соединения характерна слоистая структура, в которой атом ртути окружен четырьмя атомами иода, расположенными в вершинах правильного тетраэдра, а каждый атом иода связан с двумя соседними атомами ртути. [c.477]

Потеря энергии 0,22 эв с переходом атома в состояние 6 Яо. Атом ртути в этом состоянии метастабилен, т. е. не имеет оптического перехода, ие связанного с нарушением правил отбора. [c.275]

Атом ртути в этом состоянии метастабилен, т. е. не имеет оптического перехода, не связанного с нарушением правил отбора. Тем не менее в отсутствие соударений он может излучать, но с малой константой скорости кг 10 сек , соответственно средняя продолжительность жизни равна 10 сек. Кроме того, соударение может вернуть его в состояние с повышением энергии на 0,22 эв. Вероятность этого [c.260]

Атом ртути, поглотив фотон с длиной волны 253,75 нм, переходит в возбужденное состояние Hg( Pl), энергия которого достаточна для того, чтобы при столкновении с какой-нибудь молекулой вызвать ее химическое превращение, конечно, если для такого превращения не требуется более чем 471,8 кДж/моль. [c.43]

Такую длину волны имеет ультрафиолетовый свет. Свет с длиной волны, больщей 2534 А, например лучи видимого света, несут кванты с меньщей энергией, они не могут доставить атому ртути сразу необходимую энергию, и поэтому такой свет не будет поглощаться парами ртути. Атом ртути, поглотив один квант энергии, равный 7,84-10 2 эрг, переходит в новое, более богатое энергией состояние. Обозначим внутреннюю энергию атома до поглощения света буквой и после поглощения — буквой Е2. Очевидно, мы можем написать [c.70]

В этом процессе диссоциации атом ртути переходит из валентного состояния в основное и энергия этого перехода вместе с энергий перестроения метильных радикалов включается в величину полной энергии диссоциации. Чтобы иметь возможность приемлемым образом сравнивать энергии диссоциации связей металл — углерод, О (М — С), Лонг [8] предложил как более предпочтительный прием рассматривать среднюю энергию диссоциации процесса, при котором атом металла остается в возбужденном состоянии. Такую среднюю энергию он назвал средней внутренней энергией связи В . [c.21]

Кластеры ртути предоставляют уникальную возможность изучить переход от вещества, отвечающего свойствам диэлектрика, к проводникам. Сам атом ртути имеет замкнутую электронную оболочку с конфигурацией ([Хе] так что может рассматриваться в качестве элемента для [c.266]

Примером фотосенсибилизатора является атом Hg, который может переходить под действием света кварцевой дуги в возбужденное состояние с энергией 112 ккал. Такие возбужденные атомы ртути могут, например, при соударении с молекулами углеводородов вызывать распад их на свободные радикалы [c.122]

Источники света. Источниками ультрафиолетового и видимого света для проведения фотохимических исследований служат ртутные лампы. В зависимости от давления паров ртути, развивающегося при работе, различают лампы низкого давления 10 —1мм рт. ст., среднего давления 2-10 —2-10 мм рт. ст., высокого давления от 2-10 до (2- -3) 10 мм рт. ст. Излучение, возникающее при работе ртутных ламп, связано с переходами возбужденного атома ртути с соответствующих энергетических уровней в основное состояние. Если переход осуществляется с нижних энергетических уровней (6 Яь 6 Я ) в основное состояние (6 5о), происходит испускание так называемого резонансного излучения. В зависимости от строения внешней электронной оболочки атома может быть несколько резонансных линий испускания. Если атом в результате столкновений возбуждается до более высоких энергетических уровней, чем резонансный, то сначала происходит испускание кванта энергии, соответствующего разности этих уровней, а затем переход с резонансного уровня в основное состояние. На- [c.138]

На рисунке 2.6 сопоставлены изотермы двумерного давления для адсорбции н-амилового спирта на электродах из ртути, галлия и насьпденной галламы таллня ( — 0,04 ат. % Т1 в Са) при = д=о, а также на свободной поверхности раствора. Как следует из этого рисунка, гидрофильиость незаряженной поверхности электрода возрастает при переходе от ртути к галламе таллия и далее к галлию. По аналогичным изотермам двумерного давления в водных растворах фенола можно установить следующий ряд, в [c.45]

При рентгеноструктурном исследовании соединений Hg3NbFg и Hg3TaFg [139] обнаружены плотноупакованные слои MFg -октаэд-ров, разделенных гексагональными слоями атомов ртути (рис.62). Каждый атом ртути имеет щесть ближайших соседей на расстояниях 2,90А в пределах Hg-слоя и три атома фтора от каждого соседнего MFg-слоя на расстоянии 3,2А. Атомы ртути и фтора образуют кубическую плотнейшую упаковку с чередованием слоев. ..Hg-F-F-Hg..., в которой атомы М занимают 1/3 октаэдрических пустот между этими слоями. Расстояния Hg-Hg в слоях ртути длиннее, чем в цепочках, где атомы ртути связаны только с двумя соседями, но короче, чем в элементарной ртути, где у каждого атома металла 10 или 12 соседей. Следует отметить, что серебристые кристаллы при 120"С быстро переходят в золотистые, таким образом можно констатировать факт обратимого структурного перехода цепочечная слоистая структура в присутствии жидкого SO2, роль которого в этом переходе до конца не ясна (при комнатной температуре и ниже и в отсутствие SO2 такой переход не происходит). [c.124]

В отношении механизма тушащего действия кислорода нет полной ясности. В недавно опубликованной работе на основании косвенных данных, полученных в результате исследования действия различных газов на выход o ioiia в фотохимической сенсибилизованиой ртутью реакции ЗО2 = 20з, Волмен [1253] пришел к заключению, что в процессе тушения атом ртути переходит в основное состояние, а молекула Оз — в колебательно-возбужденное основное " ) или синглетное состояние. Еще ранее Волмен показал [1252], что процесс Hg -f О2 = HgO О не происходит. Добавим, что в присутствии кислорода не обнаруживаются метастабильные атомы ртути [527], что можно рассматривать как указание на отсутствие или малую вероятность процесса Hg + 02 = Hg" + О2. [c.364]

Подтверждением циклического переходного состояния типа (А) в реакции сосимметризации может служить то обстоятельство, что в молекулу образующегося симметричного соединения переходит преимущественно тот атом ртути, который ранее принадлежал молекуле исходной ртутноорганической соли с электронодонорным заместителем X, например [c.184]

Если же в результате удара электрона возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный терм, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем быстро уменьшается. Оба указанных случая зависимости вероятности возбуждения от скорости электронов иллюстрируются рис. 29, где показана функция возбуждения для двух близких линий ртути. При возбуждении одной линии атом ртути переходит из нормального состояния 1 5о в состояние 4 Й2. При этом мульти-плетность не меняется. Возбужденный атом через некоторое время переходит из этого возбужденного состояния 4 >2 в состояние 2 Яь что связано с испусканием света с длиной волны [c.107]

Особенно детально изучены спектральные закономерности люминесценции щелочно-галоидных кристаллов, активированных таллием Т1+ и другими ионами, имеющими конфигурацию электронов 5 , например 1п+, РЬ +, В1 +. Поскольку такой же электронной конфигурацией обладает нейтральный атом ртути, то эти ионы часто называют ртутеподобными [72, 23]. Оптические переходы в них обычно происходят между основным 5о-уровнем, отвечающим конфигурации электронов 5 , и Я-уровпями, соответствующими р-конфигурации. В спектрах излучения при достаточно высоких температурах обычно преобладает полоса, обусловленная переходом 5о. [c.210]

Водород выделяется из щелочных растворов на металлах с большим перенапряжением, например на ртути, при рН<10 вследствие непосредственного разряда ионов водорода, при рН>10 — в результате химического взаимодействия промежуточно образующихся амальгам щелочных металлов с водой. В щелочном растворе разряд молекул воды не наблюдается. Напротив, на галлие-вом электроде при рН>10 выделение водорода протекает только за счет разряда молекул воды. Электрон переходит на молекулу воды, при этом образуется адсорбированный атом водорода и гидроксил [c.328]

Электроотрицательный заместитель V должен облегчать разрыв старой связи С—Hg в переходном состоянии В, а электроположительный X—разрыв старой связи Hg—Вг. Поэтому такого рода сосиммет-ризация должна идти быстрее симметризации любого из двух индивидуальных веществ. Эксперимент полностью подтвердил такое предположение. Наконец, при помощи радиоактивной ртути было доказано [24], что атом ртути из исходной молекулы 1,а с заместителем V преимуществерно переходит в комплекс HgBг2 (ЫНз)2, а атом ртутя из молекулы II, а с заместителем X — в образующееся ртутноорганическое соединение, как это и может быть предсказано, исходя из переходного состояния В. [c.46]

Иодид калия осаждает зеленовато-желтый осадок иодида одновалентной ртути HgjJ.,, который с избытком иодида калия дисмутирует, вследствие чего один атом ртути переходит в раствор в виде комплексного иодида ртути (И), а второй выпадает в осадок в виде металла [c.451]

При помощи меченой ртути показано, что при такой сосимметризации в образующееся RHgR переходит преимущественно атом ртути из молекулы ртутноорганической соли, содержащей менее электроотрицательный заместитель X, что, по мнению Реутова и др., согласуется с представлением о механизме реакции, как идущей через четырехцентровое переходное состояние (ср., однако, работы Дженсена [44]). [c.239]

Как следует из схемы, авторы предполагают, что молекула пропана при столкновении с атомом ртути, находящимся в метастабиль-ном состоянии, переходит в возбужденное состояние СзН . Такая возбужденная молекула пропана либо распадается по реакции (а) на радпкал С3Н, и атом Н, либо по реакции (б) дезактивируется при столкновении с другими молекулами пропана. [c.449]

Как уже отмечалось выше (см. 2.1.6), существует тесная связь между этими двумя минералами [85]. Обращает на себя внимание и их структурное сходство. И в той и в другой структуре чередуются слои состава ртуть-кислород и ртуть-хлор, причем состав и строение последних практически одинаковы в обеих структурах. В работе [85] предложена гипотетическая схема окисления ртуть-кислородного слоя в терлингуаите, которая заключается во введении двух дополнительных атомов кислорода в полости ртуть-кислородного слоя. Каждый добавочный атом кислорода координируется тремя атомами ртути, способствуя окислительному процессу перехода ионов низковалентной ртути в ионы двухвалентной, при этом разрываются связи ртутных треугольников, образуя, в результате, слегка искаженный ртуть-кислородный слой пинчита. Показанная на рисунке (рис.37а, б, в) перегруппировка оксоцентрированных мотивов терлингуаита в пинчит, на наш взгляд, не менее наглядно иллюстрирует предложенный в [85] вариант возможной структурной перестройки. [c.73]

Для открытия висмута в рудах и минералах в полевых условиях П. М. Исаков [90, 91] обрабатывает несколько кристалликов минерала или руды серной кислотои, удаляет ее и остаток растирает с 1—2 кристаллами тиосульфата натрия. Постепенно при стоянии на воздухе появляется бледножелтая окраска, которая скоро переходит в неисчезающую кроваво-красную. Сразу после растирания окраска пе появляется. Открытию висмута не мешают другие элементы, за исключением одновалентной ртути, которая при атом восстанавливается до металла. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология