Перенапряжение при выделении металлов

Невозможность объяснить все кинетические особенности электрохимического выделения металлов с какой-либо одной общей точки зрения заставляет искать новые пути истолкования этих процессов и прибегать к предположениям частного характера. Так, например, существует мнение, что перенапряжение при выделении металлов связано с числом электронов, участвующих в элементарном акте разряда (Гейровский). При этом предполагают, что одноэлектронные реакции протекают практически без торможения. В тех случаях, когда только один электрон участвует в акте разряда (или когда процесс можно разбить на ряд последовательных одноэлектронных стадий), перенапряжение должно быть низким. Если в разряде ионов металла участвуют одновременно два электрона, то следует ожидать появления высокого металлического перенапряжения. Согласно этим представлениям низкое перенапряжение, наблюдаемое при выделении таллия и серебра, связано с тем, что реакция восстановления требует участия одного электрона [c.472]

Потенциалы металлов группы железа в растворах их солей не соответствуют расчетным равновесным потенциалам—они менее отрицательны и неустойчивы. Известно, что на потенциалы и перенапряжение при выделении металлов группы железа сильное влияние оказывает температура. При ее повышении потенциал в растворе соли соответствующего металла приближается к расчетному равновесному значению для заданной активности ионов данного металла, а перенапряжение при катодном выделении снижается настолько, что приближается к перенапряжению при выделении, например, меди. Поэтому металлы [c.289]

Перенапряжение при выделении металла на электроде того > се металла низко п обычно можно принимать, что [c.278]

Изучению кинетики электровосстановления металлических ионов посвящено большое число работ. Данные различных исследователей свидетельствуют, что перенапряжение при выделении металлов зависит от многих факторов плотности тока, материала и структуры поверхности катода, природы и состава электролита, валентности ионов. [c.354]

Величина поляризации при выделении металлов часто так значительна, что не может быть объяснена только концентрационными явлениями. В этих случаях, как и при выделении водорода, имеет место перенапряжение. Однако, зависимость перенапряжения при выделении металлов от плотности тока пе всегда выражается полулогарифмической кривой, как в случае водорода. Е5 растворах некоторых комплексных солей наблюдается прямая пропорциональность между перенапряжением и 412 [c.412]

Восстановление металлов, обладающих малым током обмена (железо, никель), происходит при значительном перенапряжении. Это позволяет, используя никелевые или железные катоды, исследовать природу перенапряжения при выделении металлов. Наиболее медленная стадия процесса, протекающая с высокой энергией активации, является причиной наблюдаемого перенапряжения. [c.517]

Перенапряжение зависит от свойств электродов и участников электрохимической реакции, состояния поверхности электродов, условий проведения процесса (плотности тока, температуры) и т. д. Установлено, что на гладком электроде перенапряжение больше, чем на шероховатом, а перенапряжение при выделении металлов значительно меньше, чем при выделении газов, и т. д. [c.245]

Однако установление. последовательности, в которой происходит изменение скорости обмена, в зависимости от природы металла, встречает много трудностей, как и установление последовательности изменения перенапряжения при выделении металлов. [c.67]

Роль активационного перенапряжения. Данные экспериментальных исследований показывают, что активационное перенапряжение при выделении металлов из расплавленных солевых электролитов очень мало. Однако все эти измерения были проведены в некомплексных электролитах, и, по-видимому, можно ожидать заметно больших затруднений в электрохимической реакции при разряде, например, кислородсодержащих комплексных анионов, С учетом активационной поляризации нами получено следующее уравнение для микрораспределения тока на катоде синусоидального профиля [6] [c.190]

ВЛИЯНИЕ НАВОДОРОЖИВАНИЯ НА ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ ПРИ ВЫДЕЛЕНИИ МЕТАЛЛОВ [c.63]

VI. Влияние наводороживания на перенапряжение при выделении металлов. .............. [c.204]

Из уравнения (15) в отличие от уравнения (1) вытекает, что скорость восстановления каждого вида ионов при постоянном перенапряжении будет уменьшаться по сравнению с раздельным восстановлением ионов металлов Поскольку при совместном разряде в связи с изменением природы подкладки меняется перенапряжение при выделении металлов как в сторону увеличения, так в сторону и уменьшения, то в реальных условиях совместного осаждения металлов возможны следующие случаи [c.16]

Современная теория электрохимической кристаллизации дает возможность объяснить влияние природы металла, типа разряжающихся ионов и характера их электронных структур, состава раствора и наличия в нем поверхностно-активных веществ, пассивационных явлений, заряда поверхности, стадийности и числа присоединяемых электронов, водорода, природы растворителя, параметров электролиза (плотность тока, температура и т. п.) и других факторов на величину перенапряжения при выделении металлов х]м. В свою очередь, именно величина т]м определяет соотношение скоростей образования центров кристаллизации и их роста, что сказывается на мелкокристалличности получаемых осадков и равномерности их распределения по основе. [c.141]

Для объясне1шя перенапряжения при выделении металлов высказывались предположения о замедлешюсти процесса разряда катиона или процесса дегидратации его, о затруднениях при вхождегши атома металла в кристаллическую решетку катода, в случае комплексных солей — о задержке распада комплекса. Повидимому, в различных случаях лимитирующими оказываются различные стадии катодного процесса. Этим объясняется и различная зависимость перенапряжения металлов от плотности тока. [c.413]

Этой же точки зрения придерживается Антропов который связывает перенапряжение при выделении металлов с положением точки нулевого заряда металла. Анионная сетка, облегчающая разряд и снижающая перенапряжение, образуется на поверхности тех металлов, потенциал нулевого заряда которых болеё электроположителен, чем потенциал выделения металла. Поверхность металла при электролизе заряжена положительно и на ней адсорбируются анионы. Если потенциал нулевого заряда более электроотрицателен, чем потенциал выделения металла, то на его поверхности адсорбируются катионы, которые уменьшают скорость разряда. [c.148]

Многие авторы связывают перенапряжение при выделении металлов со свойствами и с электронными структурами этих металлов и их ионов. Одной из этих теорий является теория Лайонса Он считает, что перенапряжение при катодном осаждении металлов зависит от характера электронной структуры иона, участвующего в электродной реакции. Ионы металлов в растворе связаны в комплексы с водой или другими соединениями и группами. Если эти комплексы образуются с участием электронов, нах-одящихся на внутренних орбитах, то образуются очень прочные связи и металл из этих комплексов выделиться на катоде, не может. Таковы водные комплексы Т1, 2г, НГ, V, НЬ, Та, цианидный комплекс железа и другие. [c.148]

При разряде ионов Ме + происходит образование зародышей кристаллов на поверхности электрода и их дальнейший рост — электрокристаллнзация. Соотношение скорости возникновения центров кристаллизации и скорости их роста, зависящее от природы осаждаемого металла, состава электролита и режима электролиза, определяет структуру катодного отложения. Чем выше перенапряжение при выделении металла, тем больше скорость образования центров кристаллизации по сравнению со скоростью их роста, тем более мелкокристаллической структурой обладают осадки. [c.315]