Кислота коричная, восстановление нитрила

Восстановление нитрила о-нитро-коричной кислоты восстановление о-нитро- а - фенилкоричной кислоты в N - окси-а-амино - - фенилхинолин (получается в результате перегруппировки первоначально образующегося гидроксиламина) [c.155]

Напротив, при наличии в молекуле сопряженной системы углерод-углеродных связей, как, например, в молекулах цианбутадиена и нитрила коричной кислоты, существенно облегчает восстановление кратной связи. Присоединение первого электрона к этим нитрилам протекает при потенциале около —1,3 в. [c.167]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Эти алюминийгидриды наиболее целесообразно применять для восстановления нитрилов в альдимины. С помощью натрийалюми-нийгидрида из ароматических и гетероциклических нитрилов, а также нитрила ферроценкарбоновой кислоты с высокими выходами получены альдегиды При взаимодействии нитрила коричной кислоты с натрийалюминийгидридом восстанавливаются как нитрильная группа, так и двойная связь, и образуется гидрокоричный альдегид . Восстановление натрийалюминийгидридом нитрилов насыщенных алифатических кислот дает менее удовлетворительные результаты реакция протекает медленнее, чем в случае ароматических нитрилов, и, кроме того, наряду с альдегидами образуются значительные количества аминов. [c.331]

Киндлер и Пешке [40] исследовали гидрогенизацию элементарным водородом в присутствии палладия различных азотсодержащих соединений, в том числе нитрилов, и, например, для нитрила коричной кислоты обнаружена селективность при гидрогенизации различных связей. При кипячении тетралина и палладия гидрогенизация двойной связи происходит гладко у нитрила коричной кислоты и 4-хлоркоричной кислоты. Даже для фуранакриловой кислоты восстановление происходит селективно до фуранпропионовой кислоты, между тем как с палладием и элементарным водородом (1 моль) получается большое количество побочных продуктов. [c.601]

Хорошие примеры селективного гидрирования в присутствии никеля Ренея могут быть найдены в работах Блаута и Сильвер-мена [67]. Они без каких-либо затруднений восстановили нитро-коричные кислоты и эфиры (суспендированные в спирте при температуре 20—30° и давлении 2—3 атм) до соответствующих аминокоричных кислот и эфиров с выходом 75—95%. Для о-нитросоединения дальнейшее восстановление дало гидрокар-бостирил. [c.230]

Характер присоединения реактивов Гриньяра к нитрилам замещенной коричной кислоты зависит от строения исходного непредельного соединения. Обычно в результате 1,2-присоединения происходит образование иминосоединения [365, 366] однако если с а-углеродиым атомом связана большая группа, то может произойти присоединение в положении 1,4, что приводит к образованию предельного нитрила [365, 366]. Присоединение алифатических реактивов Гриньяра к алкилиденовым производным часто сопровождается побочной реакцией — восстановлением двойной связи в алкилиденовом соединении [367]. Замена реактива Гриньяра на соответствующий диалкил- или диарил-кадмий приводит к образованию продукта алкилирования лишь с плохим выходом [367]. По имеющимся данным, прибавление к реакционной смеси солей меди благоприятствует 1,4-присоеди-ненюо реактивов Гриньяра к эфирам алкилиденмалоновых кислот [368]. [c.162]

На рис. 17 приведен график изменения интенсивности сигнала ЭПР при гальваностатическом импульсе поляризации. Этим методом изучено восстановление ряда активированных непредельных соединений (диэтилфумарата, диметилфумарата, нитрила коричной кислоты и фумаронитрила) в диметилформамиде. Показано, что в лучшем согласии с экспериментальными данными находится механизм, по которому анион-радикалы этих соединений димеризуются с константами скорости 33 л- моль -сек (диэтилфумарат), 160 л-молъ" -сек (диметилфумарат) и 2100 л-молъ -сек (нитрил коричной кислоты). [c.81]

В ДМФ кротононитрил [(177), R = СН3] претерпевает двухэлектронное восстановление до бутиронитрила [(178), R = СН3], однако при повышении концентрации наблюдается одноэлектронное восстановление с последующей димеризацией. Нитрил коричной кислоты [(177), R = gHsI образует две одноэлектронные волны [2291. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология