Растворители некоординирующие

Таблица 5.7. Стандартные изменения энтальпии при растворении и переносе из бензола комплексов группы протопорфирина я хлорофилла в координирующие и некоординирующие органические растворители, кДж моль

Обращает на себя внимание тот факт, что в некоординирующем растворителе СНС1з, неспособном к сколько-нибудь заметной экстракоординации, энтальпии образования экстракомплексов близки к нулю (среднее значение 2,2 кДж/моль). Цифры, отмеченные , относятся к другим центрам сольватаци. Из координирующих растворителей ДМФА слабо сольватирует атомы Си и N1 в их порфиринах. Вероятно, образуются малоустойчивые (ДМФА)2МП. [c.280]

Из уравнения (6.3) следует, что характер взаимодействия МРГ с молекулярным лигандом в растворителях различной природы может существенно изменяться. В качестве среды для проведения реакции выбраны некоординирующиеся растворители бензол, хлороформ, тет- [c.319]

Свойства. Кремоватый порошок или бесцветные кристаллы, термическю существенно более лабильные, чем соответствующие соединения Ni или Pt хранятся при температуре не выше —20°С. Вещество плохо растворяется в некоординирующихся растворителях. Олефины, третичные фосфины и изонитрилы замещают оба OD-лиганда. ИК (нуйол, при низкой температуре) 1335 (с.). 1316 (сл.), 1245 (ср.). 1238 (ср.), 1189 (ср.), 1161 (сл.) см-. [c.2017]

Свойства. Черно-коричневое, очень летучее, неустойчивое на воздухе вещество. /пл 38—39°С (в запаянном под N2 капилляре). В некоординирующихся растворителях растворяется без разложения. ИК (пентан) 172t [v(NO)] см->. [c.2088]

Донорное число, характеризующее нуклеофильные свойства растворителя, принимается равным отрицательному значению АН да реакции образования эквимолекулярного аддукта (1 1) пентахлорида сурьмы и растворителя - донора электронных пар в разбавленном растворе в некоординирующем растворителе 1,2-ди-хлорэтане [c.71]

Если метильные группы в ацетилацетонатном лиганде заменить на очень объемистые грег-бутильные, то тримеризация полностью подавляется, и соединение существует в виде плоского мономера (24.УП), упоминавшегося выше. Если же замещающие группы в лиганде по пространственным требованиям занимают положение, промежуточное между метильной и трег-бутильной, то в некоординирующихся растворителях наблюдаются мономер-тримерные равновесия, положение которых зависит от температуры и концентрации. [c.482]

Много исследований было проведено и с некоординирующими растворителями, такими, как бензол. Здесь, видимо, нужен совсем другой подход к решению проблемы, суть которого состоит в том, что к таким растворителям добавляют в желаемом отношении координирующие частицы и затем изучают, каким образом некоординирующие растворители изменяют их свойства. Основная труд- 8,мМ. ность состоит в необходимости з,9 использования солей только с большими катионами, так как очень немногие соли растворимы в неполярных растворителях. [Исключением являются соли тетраалкил-аммония типа N (нзо-амил)4 МОз, которые использовали Фуосс и Краус в их классическом исследовании ионной ассоциации.] При изучении взаимодействия ион— растворитель это ограничение вызывает серьезные затруднения. [c.531]

С позиции координационной теории все растворители делят 23, 39] на две группы координирующие и некоординирующие. [c.22]

В некоторых случаях нелегко отличить неэквивалентность положений в решетке от химической неэквивалентности атомов в молекулярной конфигурации (которая связана со структурой молекулы в газовой фазе или в некоординирующемся растворителе). В общем случае разность частот линий, обусловленная неэквивалентностью положений в решетке, мала по сравнению с разностями частот химически неэквивалентных ядер в моле куле. Когда наблюдается лишь небольшое расстояние между спектральными линиями, с помощью данного метода трудно установить, какой из обоих эффектов является причиной расщепления. С другой трудностью, возникающей при интерпретации, мы познакомимся на примере спектра хлора в ЫЬгС о [15]. Хотя эта молекула имеет структуру с концевыми и мостиковыми атомами хлора, в спектре наблюдается только одна линия резонанса хлора. Как видно из этого, выводы, основанные на том, что в спектре не обнаруживается большее число линий, могут быть сомнительными. [c.349]

С точки зрения координационной химии предложено подразделять растворители на координирующиеся и некоординирующиеся [8]. Совершенно некоординирующийся растворитель едва ли сможет быть растворителем для достаточного числа химических соединений и проведения в нем соответствующих реакций. [c.12]

Для предсказания энтальпий реакций между кис.ютами и основаниями Льюиса в газовой фазе и некоординирующих растворителях Дрэго предложил следующее уравнение [44, 1965, т. 87, с. 3571] [c.117]

Донорные и акцепторные растворители вместе образуют большую V группу координирующих растворителей, играющих чрезвычайно важную роль в химии. Растворители же, участвующие только в слабых взаимодействиях с растворенным веществом (например, вандервааль- vQ OBbix), называются некоординирующими. [c.17]

Образование координационных связей между молекулами растворенного вещества и растворителя играет важную роль в химии неводных растворителей. Растворение неорганического вещества в растворителе почти всегда сопровождается координацией, выражающейся в специфическом кислотно-основном взаимодействии по Льюису между растворителем и растворенным веществом. При отсутствии значительных взаимодействий, т. е. в некоординирующих растворителях, таких, как насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод, фторуглеводороды и т. д., растворяется очень мало [c.201]

Надежные данные о донорных свойствах растворителя можно получить при изучении донорно-акцепторного взаимодействия в газовой фазе или в некоординирующем растворителе, например в четыреххлористом углероде, гексане и других, для которых разница в энтальпии сольватации донора плюс акцептор и аддукта невелика. Для того чтобы понять донорные свойства растворителя, следует также определить энтальпии для растворов различных кислот в данном растворителе. Это необходимо, чтобы вычислить энергии донорно-акцепторного взаимодействия в системах, которые нельзя измерить непосредственно. [c.213]

Отдельное рассмотрение распределения простых неорганических кислот между двумя несмешивающимися растворителями позволяет обратить внимание на ряд факторов, характерных для экстракции гидратированных ионных соединений и отличающих их поведение от поведения ковалентных молекул. Ранее отмечалось, что экстракция ковалентной молекулы из водного раствора возможна, по существу, любым органическим растворителем, который не смешивается с водой, хотя специфические эффекты и изменяют в ряде случаев коэффициент распределения. Однако небольшие ионные формы относительно сильно сольватированы в водном растворе высокополярными молекулами воды, причем степень сольватации зависит от плотности их заряда и химических свойств. В связи с этим они обладают малой тенденцией к экстракции неполярными, некоординирующимися растворителями, которые не могут компенсировать возникающие потери энергии гидратации. Подобные же причины определяют, без сомнения, и нерастворимость ионных кристаллов в таких растворителях. Только те растворители, которые могут обеспечить первичную сольватацию и (или) представляют собой среду с высокой диэлектрической проницаемостью, способны преодолеть силы, удерживающие кристалл. [c.47]

Особое значение для сольватации имеют я-донорные растворители, обладающие несвязывающими неподеленными парами и, следовательно, основными свойствами диметилсульфо ксид, диметилформамид нитрометан, ацетон, вода, метанол, пиридин и ацетонитрил. Из-за своего специфического взаимодействия с растворенным веществом, которое соответствует кислотно-основному взаимодействию по Льюису, они отлично сольватируют катионы [42, 43] и поэтому хорошо растворяют неорганические соли. Их называют также координирующими растворителями в отличие от некоординирующих, к которым принадлежат насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и др. [44, 45]. Большинство неорганических реакций проходит в координирующих растворителях. [c.22]

Количественная оценка силы доноров посредством измерения величины взаимодействия между л-донорными растворителями и одним акцептором (ЗЬСЬ) в одном некоординирующем растворителе (1,2-дихлорэтан) калориметрическим, а также УФ- и ПМР-спектроскопическим методами привела к следующему ряду (в порядке уменьшения донорной силы) [46] [(СНз)2Н]з 0 > пиридин > СНзЗОСНз > [c.22]

Вряд ли можно решить эти вопросы иным путем, кроме детальнейшего исследования условий образования и устойчивости комплексов порфиринов с солями различных металлов при условии самого широкого варьирования структурных элементов солей металлов, порфиринов, растворителя, посторонних координирующих и некоординирующих веществ органической и неорганической природы, а также молекул кислотно-основного и окислительно-восстановительного характера. [c.26]

Можно было ожидать, что по мере увеличения содержания неполярного некоординирующего компонента растворителя скорость реакции будет уменьшаться в связи с трудностью сольватации более полярного переходного состояния. Действительно, данные табл. 1 не противоречат этому предположению. Для всех изученных порфиринов наблюдается монотонное снижение скорости реакции. В то же время [c.96]

В некоординирующихся углеводородных растворителях кинетика реакции имеет первый порядок по комплексу и по свободному арену. В растворителях, способных к координации, типа ацетона реакция имеет первый порядок по растворителю и нулевой— по арену. Эти результаты согласуются с механизмом, в котором донорный растворитель или входящий арен попадает [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология