Простые эфиры. Эфиры неорганических кислот

Простые эфиры. Эфиры неорганических кислот [c.173]

VI. ПРОИЗВОДНЫЕ СПИРТОВ. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ (ЭСТЕРЫ) НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ [c.48]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Реакции спиртов с неорганическими кислотами приведены на схеме 8.2 (стр. 238), Первичные спирты, реагируя с серной кислотой, при сравнительно низких температурах образуют главным образом простые эфиры, а пр более высоких — алкены. Третичные спирты превращаются в алкены, взаимодействуя с серной кислотой,уже при низких температурах. [c.237]

Простые эфиры. Соли оксония. Эфиры неорганических кислот [c.250]

Протонированная форма спиртов (В.47) важна, в частности, в катализируемых минеральными кислотами реакциях образования простых эфиров, при этерификации неорганическими кислотами (разд. Г,2.5.1) и катализируемом кислотами образовании олефинов (разд. Г,3.1.4). Протонированная форма карбоновых кислот R—С(ОН)г важна при образовании сложных эфиров со спиртами [уравнение (Г.7.34)]. [c.209]

Тенденцию НО- или RO-группы к отщеплению можно сильно повысить также протонированием. Таким образом, становятся возможными нуклеофильные замещения при образовании эфиров неорганических кислот или расщеплении простых эфиров (разд. Г,2.5.1 и Г,2.5.2). Аналогично аминогруппы легко отщепляются после кватернизации, что используют при Е2-ре-акциях (элиминирование по Гофману, разд. Г,3). [c.260]

Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

В водных растворах органических веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда АЕ>0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. Зависимость Г и от концентрации органического вещества в большинстве случаев выражается кривыми, имеющими пределы, причем адсорбционные скачки потенциала растут в первом приближении прямо пропорционально адсорбции (рис. 49). Из этих результатов можно сделать два вывода. Во-первых, о том, что адсорбция органического [c.92]

В водных растворах органических-веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда Аф > 0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. [c.94]

Реакция сложных эфиров неорганических кислот и галогенид-ионов 10-68. Реакция спиртов с галогеноаодородами или галогеиоаигидридами неорганических кислот 10-69. Расщепление простых эфиров действием НГ или НВг 10-71. Расщепление сложных эфиров действием ЬП [c.411]

Спирты под воздействием атомарного кислорода образуют альдегиды, а в присутствии сильных неорганических кислот, например серной, превращаются в простые эфиры. [c.133]

Целлюлоза, как многоатомный спирт, может давать сложные эфиры неорганических и органических кислот, простые эфиры, алкоголяты, продукты окисления (кислоты), галогениды, аминопроизводные, комплексные соединения и т. д. (схема 17.1). Большинство реакций целлюлозы начинается в гетерогенной среде. [c.377]

Ползучесть ПФС при комнатной температуре исключительно мала. Хорошие физнко-механические свойства в течение многих месяцев термостарения на воздухе остаются на достаточно высоком уровне. ПФС на воздухе не горит. Кислородный индекс составляет 44 % по сравнению с 47 % для ПВХ [28]. ПФС отличает высокая стойкость к действию растворителей и агрессивных сред. Ниже 175°С органические растворители вообще не действуют на ПФС. Выше 175 °С они растворяются в ароматических углеводородах, ароматических простых эфирах п кетонах. После выдержки в течение 24 ч в углеводородах, тетрахлориде углерода, спиртах, кетоиах, таких органических кислотах, как уксусная и муравьиная кислота, 10 %-ной азотной, 37 %-ной соляной кислотах, 30 %-ном гидроксиде натрия, неорганических солях, при 93°С прочность практически не изменяется 10 %-ное уменьшение прочности при 93 °С происходит в пиридине, ацетонитриле и растворе карбоната натрия. В тех же условиях прн контакте с трихлорэтиленом прочность снижается на 30 %, в гипохлорите натрия— на 50 % Деструкция полимера за счет окисления сульфидных связей ири 93 °С за 24 ч происходит количественно в бромной воде, царской водке или 96 %-ной серной кислоте. [c.295]

Гидролиз виниловых эфиров неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей, тиоацеталей и т. п. 10-11, Гидролиз сложных эфиров енолов 10-84. Восстановление ацилгалогенидов [c.412]

Реакция алкоголятов или фенолятов со сложными эфирами неорганических кислот 10-17. Алкилирование спиртов или фенолов диазосоединениями 10-18. Дегидратация спиртов 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-21. Алкилирование спиртов ониевыми солями [c.439]

Протонированная форма спиртов (В.16а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при эте-рификации неорганических кислот (разд. Г, 2.4,1) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (разд. Г, 3.1.4). При обра зовании сложных эфиров карбоновых кислот протоиируется карбоксильная группа [уравнения (В.17а)], которая и реагирует со спиртом (разд. Г, 7.1.5.1). [c.191]

Эфиры простые и сложные ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карб-аматы, лактоны., [c.247]

В огромном разнообразии биохимических реакций особая роль принадлежит фосфатам аденозина. Гидролиз аденозинтри-фосфата на дифосфат и неорганический фосфат и дифосфата — до монофосфата влечет за собой значительно большее уменьшение свободной энергии, чем гидролиз монофосфата на аденозин и неорганический фосфат для последней реакции это значение примерно такое же, как для гидролиза большинства простых органических эфиров фосфорной кислоты. [c.523]

Интересно, что и эфиры некоторых неорганических кислот, а именно азотистой и азотной кислот, конденсируются аналогично эфирам органических кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов. Однако эта реакция имеет менее общее применение. Алкилнитриты конденсируются с кетонами (но не с эфирами простых органических кислот) в присутствии этилата натрия, давая изонитрозокетоны (см. том I). Из ацетофенона и изоамилнитрита образуется изонитрозоацетофенон (оксим фенилглиоксаля) [c.60]

Гидроксил или алкоксигруппу невозможно отщепить в виде аниона НО или ROQ по S l- или S]sr2-MexaHH3My, поскольку нуклеофильность этих групп очень велика (см. разд. 4.9.2) вследствие этого обратная реакция присоединения на много порядков предпочтительнее. Поэтому спирты удается превратить в сложные эфиры неорганических кислот лишь в кислой среде, а простые эфиры также расщепляются лишь в кислой среде. В результате равновесного взаимодействия с кислотой Бренстеда или Льюиса предварительно образуется оксониевый ион, заряженная группа которого имеет повышенную тенденцию к отщеплению при соответствующих условиях она может в результате мономолекулярной реакции образовать карбкатион (путь Sn1/A1). Но во многих случаях сила оттягивания электронов недостаточна и реакция нуждается в содействии нуклеофильного реагента путь [c.202]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Гидролиз сложных эфиров енолов и неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, кеталей, тиокеталей и т. д. [c.431]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

При экстрагировании вещества эфиром из кислой среды объединенные эфирные Экстракты дополнительно встряхивают с водой для удаления примеси неорганической кислоты. Серная и соляная кислоты не вымываются из эфира простой водой. Для этой цели нужно пользоваться разбавленным раствором бикарбоната. Конечно, в Тех Случаях, когда в него переходит из эфира и выделяемое вещество, применение Оикарбоиата недопустимо. При экстрагировании данного вещества из эфирного раствора водным щелочным раствором объединенные водные экстракты дополнительно промывают чистым эфиром. Следует обратить внимание на повышенную растворимость зфира в кислых водных растворах. [c.403]

О- и т. д.) или на электрон. При замещении алканов и щпслоалканов на неорганический остаток возникают функциональные производные с атомными функциями (галогенопроизводные КС1, карбоновые кислоты К-СООН, кетоны К-СО-К, амины ККН2, спирты К-ОН, простые эфиры К-О-К и т. д.). При замещении же на электрон возникают либо свободные радикалы СН3СН2, С Н ,, имеющие уединенный электрон, либо бирадикалы СНгСН , СвН о, имеющие два свободных электрона. [c.9]

Известны многочисленные с.ложные эфиры органических и неорганических кислот для а-гликолей. Сложные эфиры имеют более высокую температуру кипения и плавления, плотность и коэффициент преломления, чем простые у сложных диэфиров эти показатели выше, чем у смешанных. Свойства нескольких иизкомолекулярных эфиров моцокарбоновых кислот этилен- и пропиленгликолей приведены в табл. 89. [c.298]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Гкак побочные продукты — образуются также серная кислота и простой эфир R-О-R) Другие гидроксилсодержащие вещества действуют аналогичным образом. Ввиду этого, диалкилсульфаты находят больщое применение, как прекрасные алкилирующие средства. Диалкилсульфаты реагируют также с водными растворами неорганических солей иоди-дов, цианидов, роданидов и нитритов происходит гладкое образование соотв. — иодистых алкилов, нитрилов, алкил-роданидов или нитросоединений Реакции идут с хорощими выходами, при чем, в случае получения нитрилов, в реакцию входит не одна алкильная группа диал-килсульфата, как обычно, а обе например [c.113]

В производных целлюлозы в эфирные группы могут быть превращены либо все, либо часть гидроксильных групп, как показацю в фрагменте полисахарида, где К — алкил или замещенный алкил (в случае простых эфиров) или остаток органической или неорганической кислоты (в сложных эфирах). [c.404]

Протонизованная форма спиртов (33а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при этерификации неорганических кислот (см. стр. 169) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (см. стр. 213). При образовании сложных эфиров карбоновых кислот протонизуется карбоксильная группа, которая и реагирует со спиртом (см. стр. 387). [c.128]

Сложные и простые эфиры целлюлозы, модифицированные добавлением раствора неорганических солей (например, хлористого магния) и спиртовым раствором эфира ортокремневой кислоты, стойки и дают негорючие пленки пониженной гибкости [680, 813]. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология