Кислотно-основное взаимодействие специфическое

Механизм реакций кислотно-основного катализа основан на промежуточном протолитическом взаимодействии реагентов с катализатором, в результате чего образуются частицы повышенной реакционной способности. Например, механизм реакции АВ — Р при специфическом кислотном катализе можно объяснить следующей схемой [c.347]

Предложенная Паркером классификация растворителей основана на специфическом взаимодействии растворителя с растворенным веществом. При этом различают диполярные апротонные, диполярные протонные и аполярные апротонные растворители. Диполярные апротонные растворители — это растворители с высокой диэлектрической проницаемостью. (е> 15) и большими дипольными моментами (ц> 2,50), для них характерно отсутствие атомов водорода для образования водородных связей. К этой группе растворителей относят кетоны, нитрилы, диметилсульфоксид, диметилформамид. и др. Ацетонитрил, например, проявляет кислотные свойства по отношению к такому слабому в воде основанию, как а-пико-лин (/Св = 9,3-Ю ), и основные свойства по отношению к кислотам Льюиса, но кислотно-основные свойства ацетонитрила связаны с полярным характером его молекул [c.32]

Следует напомнить об известных трудностях идентификации функциональных групп активных центров ферментов по величинам рК, полученным из изучения зависимости скорости реакции от pH. Во-первых, одна и та же группировка в белках разного строения может иметь неодинаковое значение рК из-за влияния соседних групп. Некоторую помощь в этом случае может оказать измерение теплоты диссоциации ионогенных групп, рассчитываемой по измерениям температурной зависимости рК. К сожалению, для холинэстераз эти термодинамические константы достаточно надежно не измерены. Согласно данным Шукудза и Шинода [122], теплоты диссоциации основной группировки ацетилхолинэстеразы эритроцитов и холинэстеразы сыворотки крови человека составляют соответственно 8,5 и 6,5 ккал1моль. Эти величины выше или ниже найденной для диссоциации имидазольной группы гистидина в других белках (6,9—7,5 ккал моль [123]). Если признать, что в обеих холинэсте-разах в качестве основной группировки активного центра выступает имидазол гистидина, то трудно понять столь существенное различие в величинах теплот диссоциации. Во-вторых, даже если измерение активности фермента при разных pH рассматривать в качестве своеобразного титрования функциональных групп активного центра, то полученные результаты нельзя безапелляционно считать отражением прямого участия этих групп в каталитическом акте. Можно представить, что ионы Н и ОН -среды выполняют свою функцию, вызывая не только протонизацию или депротонизацию функциональных групп активного центра, но также и более общую функцию создания и поддержания специфической для каждого фермента третичной структуры. Можно думать, что в создании третичной структуры фермента большую роль играют ионные связи между такими группировками, которые расположены вне активного центра и непосредственно не участвуют в реакции с субстратом. Такие ионогенные группировки при взаимодействии могут сближать друг с другом (или наоборот удалять друг от друга) определенные функциональные группы белка, которые непосредственно участвуют в каталитическом акте. Внешне эта непрямая роль кислотно-основных группировок фермента будет отражаться в форме обычной зависимости кинетических констант (и, V, Кт) от pH, но по существу такая зависимость не дает оснований для решения вопроса, является ли она следствием влияния pH на конформацию белка в районе активного центра или диссоциацию группировки, прямо участвующей в реакции с субстратами. [c.184]

Химическая теория растворов Д. И. Менделеева рассматривает растворитель не только как среду, в которой протекает реакция, но и как непосредственного участника химического процесса. Как среда для протекания реакции растворитель обычно характеризуется диэлектрической проницаемостью. Как участника реакции кислотно-основного взаимодействия растворитель можно характеризовать его донорно-ак-цеп торны ми свойствами по отношению к протону. Конечно, эти свойства не исчерпывают своеобразия и природу растворителя, поскольку существует еще и специфическое взаимодействие. [c.34]

Существует несколько видов классификации растворителей по химическим классам, по физическим константам, например температуре кипения, вязкости, диэлектрической проницаемости и т. д., по кислотно-основным свойствам, по специфическому взаимодействию с растворенным веществом. Наиболее важными являются две последние классификации. [c.4]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Метод оказался неприменимым как в случае алифатических соединений, в которых кислотно-основные свойства заместителей не так легко передаются по цепи, так и в случае орто-заместителей, поскольку в этом случае приобретают важное значение стерические факторы и специфические взаимодействия, не связанные с бензольным кольцом . [c.525]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Необходимость в различных теориях кислот и оснований обусловлена тем, что природа многогранна, каждое, даже самое элементарное явление имеет много сторон и особенностей. В одних задачах важны одни детали химического взаимодействия, в других — другие. Теории кислот и оснований, даже в том кратком и элементарном виде, в котором они здесь представлены, полезны для химика потому, что во многих случаях они позволяют предвидеть, какие вещества будут реагировать друг с другом как кислоты и основания. Кислотно-основные реакции имеют ряд специфических черт, которые обусловливают важность и широкое применение этих процессов. Такие реакции, как правило, идут быстро даже при низкой температуре, не сопровождаются побочными процессами, не требуют для своего проведения катализаторов и часто протекают полностью, давая 100%-ный выход продукта. Ясно, что совокупность этих особенностей во многих случаях имеет большое значение. Если какая-либо теория систематизирует подобные процессы и позволяет предвидеть новые, то она полезна. [c.253]

Кислотно-основные реакции, протекающие в неводных растворителях, представляют значительный интерес как с теоретической., так и с практической точки зрения. Прежде всего следует признать, что растворители играют активную роль в реакциях между кислотой и основанием и что вода как растворитель крайне нетипична, хотя и представляет большой интерес. При исследовании реакций в неводных растворителях наиболее важно рассмотреть влияние диэлектрической проницаемости, кислотные и основные свойства растворителей и специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. [c.69]

Масс-спектрометр с ХИ снабжают эффективной системой откачки ионизационной камеры для быстрого удаления больших потоков попадающего в нее газа-реагента. В качестве газов-реагентов используют углеводороды (метан, изобутан, изопен-тан), аммиак, воду, тетраметилсилан и ряд других специфических веществ, обеспечивающих кислотно-основные взаимодействия, а также благородные газы, N2, СО, СО2, N0, О2 и другие, обусловливающие протекание реакций так называемой перезарядки. [c.23]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

Реакции между кислотами и основаниями не сводятся только к переходу протона от кислоты к основанию по схеме Бренстеда—Лоури. В действительности механизм кислотно-основного взаимодействия сложнее. В процессе протолитической реакции образуются молекулярные соединения кислоты с основанием посредством водородной связи, и реакция может ограничиться лишь этой начальной стадией. Системам, в состав которых входят ионы, присущи специфические особенности и закономерности. Существенное отличие между начальной и конечной стадиями протолитической реакции может быть использовано классификацией протолитических реакций, детализация которой произойдет в будущем. [c.300]

Если это условие рассматривать с точки зрения проявления вяжущих свойств, то можно считать, что гидратационным вяжущим может быть,вещество, не только способное давать гидраты, но и обладающее начальной плохой растворимостью, ибо это обеспечивает состояние пересыщения и возможность кристаллизации новой фазы. Однако вещества с исчезающей малой растворимостью вследствие малой концентрации не будут проявлять вяжущих свойств. На этой основе может быть объяснено известное положение В. Ф. Журавлева о том, что вяжущие свойства силикатов, алюминатов и ферритов элементов II группы проявляются только, если ионный радиус катиона больше 1,03 А. В свое время Капустинский и Яцимирский показали [12], что растворимость падает с увеличением энергии решетки. Поскольку энергия решетки возрастает с уменьшением ионного радиуса, можно предполагать, что очень маленькая растворимость силикатов бериллия, магния, цинка и является причиной указанной В. Ф. Журавлевым закономерности. Для поддержания пересыщения обычно приходится работать не с растворами, а с высококонцентрированными суспензиями порошка вяжущего вещества в растворителе или реагенте (кислоте, растворе кислой соли и т. д.), что является специфической особенностью гидратационных вяжущих и вяжущих кислотно-основного взаимодействия. [c.53]

Данными ИК-спектроскопии было показано, что в бензольных растворах карбоновых кислот и азотистых оснований происходит сильное специфическое взаимодействие между ионными парами, содержащими различные катионы [99]. В последние годы важная роль водородной связи в процессах кислотно-основного взаимодействия общепризнана. [c.353]

В основе механизмов всех видов специфической сольватации лежит кислотно-основное взаимодействие с образованием водород- [c.53]

Однако целью многих исследований все же является введение таких шкал сольватирующей способности растворителей, которые имели бы наиболее общий характер. Поэтому исследователи стараются использовать простые системы, в которых, если это возможно, изменение экспериментально измеряемого параметра определяется единственным свойством растворителя. Поскольку наиболее общим взаимодействием специфического вида между растворителем и растворенным веществом является льюисовское кислотно-основное взаимодействие (или, в терминах координационной химии, донорно-акцепторное взаимодействие), наиболее общие шкалы силы растворителей устанавливаются по модельным системам с некоторым экспериментальным параметром, [c.35]

Специфическая сольватация нередко проявляется сильнее, чем электростатическая, и бывает обусловлена главным образом кислотно-основным взаимодействием реагентов с растворителем. Так, положительно заряженные ионы обычно сольвати-рованы основаниями (вода, спирты), а анионы — молекулами растворителя, обладающего кислотными свойствами и способного к образованию водородных связей [c.67]

Вместе с тем в общем случае в процессах мягкого окисления энергия связи кислорода с катализаторами не является единственным фактором, определяющим избирательность. Промежуточное химическое взаимодействие в данных процессах имеет сложный специфический характер, тонко определяя направление реакции. Поэтому необходимо учитывать энергию взаимодействия с катализатором не только кислорода, но и других реагентов 16, 25]. Это взаимодействие следует понимать достаточно широко, включая сюда образование поверхностных координационных соединений, солеподобных комплексов и т. д. В частности, для процессов избирательного окисления органических веществ в кислые продукты (например, реакция (П1)) важную роль играют кислотно-основные свойства поверхности, определяющие наряду с энергией связи кислород — катализатор устойчивость образующихся промежуточных солеподобных соединений [26]. [c.188]

Наконец, надо иметь в виду, что специфические особенности реакций на твердых поверхностях, такие как скорость и равновесное состояние адсорбции, неоднородность поверхности, описываемые ниже явления взаимодействия катализатора со средой и, наконец, диффузия (см. гл. 1П), будут оказывать влияние на ход процессов гетерогенного кислотно-основного катализа. [c.56]

Изучение растворов некоторых С—Н-кислот в диметилсульфоксиде показало, что в этом растворителе относительная кислотность изменяется почти так же, как и в газовой фазе, в то время как в протонных растворителях наблюдается совсем иная зависимость [116, 124, 125]. Эти данные свидетельствуют о важности учета специфических взаимодействий растворителя с растворенным веществом (например, образования водородных связей) при сравнительном изучении кислотно-основного равновесия в газовой фазе и в растворах. [c.136]

Силой кислотных и основных центров можно управлять, используя адсорбционные легированные и ионообменные процессы, а ковалентные связи можно усиливать путем адсорбции специфических ионов или молекул. Из изложенного вытекает важная роль ионообменных процессов и адсорбционного легирования в воздействии на адгезионные свойства наполнителей. Так, вводя на поверхность ион или воздействуя кислотами, можно изменить силу кислотных или основных центров, и следовательно, интенсивность адгезионных взаимодействий по типу кислотно-основного связывания. [c.45]

Следует подчеркнуть, что сольволиз /прет-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Эта реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфических взаимодействий неэлектростатичес- [c.130]

Существует довольно большая группа растворителей, которые в отличие от протолитических склонны к электронно-донорно-ак-цепторному взаимодействию, сопровождающемуся образованием координационных связей между молекулами растворенного вещества и растворителя. Растворение вещества в такого рода растворителе представляет собой специфическое кислотно-основное взаи- [c.21]

Ввиду специфических свойств протона механизм электропроводности в апротопных системах часто значительно отличается от систем с прото-литическими равновесиями. Так, например, в системах с кислотно-основным взаимодействием, образованных апротонными кислотами, электропроводность обусловлена ионными продуктами, возникающими при сольволизных процессах типа [c.405]

Применительно к реакциям, протекающим в растворах, теория кислотно-основного катализа дает достаточно надежные количественные кинетические характеристики специфического характера. Наряду с этим теория допускает количественное описание кислотно-основных реакций на основе как классической кинетики, так и новейших кинетических теорий — активного комплекса, цепной, мультиплетной. В этом смысле теория кислотно-основного катализа дополняет последние сведе-ниями об особенностях кислотно-основного, или донорно-акцеп-торного взаимодействия, а другие теории дополняют ее своими данными. [c.353]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Значения коэффициентов парных взаимодействий в случае взаимодействия НО с L-Asn, L-Gln, L-Asp и L-Glu сильно различаются для Ura они велики и положительны, для yt, Thy и Ade - велики и отрицательны. Высокие положительные значения для взаимодействия аминокислот с урацилом можно объяснить вкладом эндотермического эффекта диссоциации карбоксилатных групп АК. Несмотря на то, что данный эффект, несомненно, присутствует и при взаимодействии других НО с указанными АК, коэффициенты парных взаимодействий для них отрицательны. Для систем yt + L-Asp, ТЪу + L-Asp, Ade + L-Asp и Ade + L-Glu обнаружена ассоциация (табл. 4.21), это свидетельствует в данном случае о преобладании специфических взаимодействий. Ассоциация в указанных парах, возможно, реализуется за счет кислотно-основного взаимодействия между цвиттерионными кар-боксилатными группами аминокислот и атомами N(3) и N(4) цитозина, N(1) и N(3) аденина, а в случае тимина - между цвиттерионными аминогруппами аминокислот и атомами 0(2) и 0(4) тимина. Согласно расчетным [103] и экспериментальным [104] данным, перечисленные атомы (см. рис. 4.19) являются активными центрами нуклеиновых оснований. [c.240]

Они участвуют в так называемой неспецифической сольватации. Для крупных молекул она может быть велика [84]. Она определяется в основном силами диполь-дипольного взаимодействия химических связей растворенных молекул и растворителя, слабым переносом заряда между ними (71-л -взаимодействие) и др. Реакционный центр порфириновых лигандов H2N4, состоящий из двух электронодонорных центров = и двух протонодонорных =NH, надежно экранирован (жесткий макроциклический эффект) от реагентов и в слабо агрессивных растворителях не вступает в заметной степени в специфическое кислотно-основное взаимодействие. Поэтому почти полностью значения АЛсол1, порфириновых лигандов характеризуют неспецифическую сольватацию [85]. [c.274]

Полученные результаты могут быть полезны при выборе растворителя для проведения реакций металлокомплексообразования с участием лигандов природных порфиринов. Можно предположить, что наличие специфических л-л-комплексов с бензолом будет препятствовать внедрению металла в реакционную полость порфирина за счет стерических и энергетических факторов. С другой стороны достаточно сильное кислотно-основное взаимодействие электронодонорных молекул пиридина с >МН-группами реакционного центра должно приводить к ослаблению Ы-Н ст-связи и облегчать процесс замещенр1я водорода ионом металла при образовании металлопорфирина. Кроме того, достаточно высокие значения энергии межмолекулярных взаимодействий, выявленные для комплексов НгОР с бензолом и пиридином, позволяют заключить, что величины Аа// , рассчитанные ранее [6] из калориметрических данных для соответствующих металлоаналогов, [c.305]

Схема Бренстеда отражает действительность только при условии, что концентрации промежуточных комплексов пренебрежимо малы. Однако это условие соблюдается далеко не во всех случаях. Строго говоря, для водных растворов кислот и оснований оно не соблюдается никогда, поскольку находящаяся в избытке вода, будучи одновременно кислотой и основанием, образует водородные связи с любььми центрами основности и кислотности, за исключением разве центров карбокислотности. Следовательно, в воде и подобных ей (по амфотерности) растворителях (спирты, карбоксильные кислоты, жидкий аммиак, первичные и вторичные амины) вообще исключено присутствие молекул или ионов свободных кислот и оснований. Вместо них присутствуют кислотно-основные комплексы типа А—Н ОНз, В—Н+ -.ОНз, А " И—ОН и В Н—ОН, в свою очередь гидратированные водой. Эти комплексы можно отнести в область специфической сольватации, так как в кислотно-основном взаимодействии, согласно схеме Бренстеда, участвуют гидратированные (или, в общем случае, сольватированные) кислоты и основания. Суть дела от этого не меняется. [c.259]

Вамфотерных растворителях с высокой диэлектрической постоянной кислотно-основные взаимодействия обладают теми же особенностями, что и в воде — в равновесии участвуют не ионные пары, а свободные ионы, специфически сольватированные, как и в случае предыдущего класса растворителей. Диссоциация кислот и оснований может быть изображена следующей схемой [c.269]

При обычной физической адсорбции полимеров можно интуитивно предположить, что в данном гомологическом ряду преимущественно адсорбируются образцы с более высокой молекулярной массой. Специфическая адсорбция может нарушить влияние молекулярной массы. Типичным примером является преимущественная адсорбция низкомолекулярных полимеров с более высокой полярностью, таких, как фталевые полуэфиры, входящие в состав жирных алкидов. Уолбридж и др. [111] показали, что адсорбция этих продуктов может быть объяснена с точки зрения кислотно-основного взаимодействия, в котором основаниями являются поверхность TiOg и металл сиккатива. Они установили, что общее поведение системы при флокуляции — дефлокуляции зависит от порядка введения сиккатива и димерной жирной кислоты в обычную белую эмаль на основе жирного алкида, а также от относительной силы кислоты и возможности образования необратимых связей карбоксильных групп с поверхностью пигмента, что, в свою очередь, зависит от температуры дисперсии. Поверхность различных пигментов может связывать кислоты (или основания) подобно ионообменным смолам. Соломон и др. [112] исследовали кислотные центры на поверхности минеральных наполнителей и пришли к выводу, что они сравнимы по силе с кислотными центрами катализаторов крекинга . Наличие подобных центров, которые проявляются при действии тепла, оказывает очень сильное влияние на химические реакции в поли- мерных соединениях, особенно в неполярных средах. [c.163]

Одной из важнейигах особенностей ДАР является склонность к образованию координационных связей, обусловленных специфическим кислотно-основным взаимодействием координирующих растворителей oordinating solvents с молекулами растворенного вещества (Драго и Пурселл) [23]. [c.102]

Образование координационных связей между молекулами растворенного вещества и растворителя играет важную роль в химии неводных растворителей. Растворение неорганического вещества в растворителе почти всегда сопровождается координацией, выражающейся в специфическом кислотно-основном взаимодействии по Льюису между растворителем и растворенным веществом. При отсутствии значительных взаимодействий, т. е. в некоординирующих растворителях, таких, как насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод, фторуглеводороды и т. д., растворяется очень мало [c.201]

Особое значение для сольватации имеют я-донорные растворители, обладающие несвязывающими неподеленными парами и, следовательно, основными свойствами диметилсульфо ксид, диметилформамид нитрометан, ацетон, вода, метанол, пиридин и ацетонитрил. Из-за своего специфического взаимодействия с растворенным веществом, которое соответствует кислотно-основному взаимодействию по Льюису, они отлично сольватируют катионы [42, 43] и поэтому хорошо растворяют неорганические соли. Их называют также координирующими растворителями в отличие от некоординирующих, к которым принадлежат насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и др. [44, 45]. Большинство неорганических реакций проходит в координирующих растворителях. [c.22]

Невозможность применения методов определения активности холинэстераз с использованием кислотно-основных индикаторов для кинетических измерений связана с теми же их недостатками, которые характерны для метода Мичела, а также и с некоторыми другими, специфическими причинами, как, например, взаимодействие индикаторов с белками неточность визуального определения изменения окраски и невозможность инструментального ее измерения в случае мутных препаратов и т. п. Вместе с тем, эти чрезвычайно простые по осуществлению методы зарекомендовали себя [c.145]

Кислотно-основное взаимодействие растворителя с растворенным соединением отнюдь не предполагает, что это взаимодействие должно пройти по всем стадиям схемы (1-13). Оно может ограничиваться образованием гетеромолекулярного ассоциата (сольвата) в растворителях с низкой ДП даже при высокоэнергетической специфической сольватации взаимодействие может обрываться на стадии образования ионного ассоциата. [c.33]

Адсорбенты I типа — неспецифические, их поверхность не несет ни функциональных групп типа 5, С и Z), ни ионов. Поэтому они взаимодействуют в основном неспецифически с молекулами всех выделенных выше грунн. Ко П тину относятся специфические адсорбенты, несущие сосредоточенные в обменных катионах или кислотных центрах положительные заряды. Они взаимодействуют специфически с молекулами групп В и D. К III типу относятся специфические адсорбенты, несущие связи или звенья с сосредоточенной на периферии электронной плотностью, например молекулы группы В. Такие адсорбенты взаимодействуют специфически особенно сильно с молекулами группы D. [c.133]

Аминокислоты, ковалентно соединенные друг с другом при помощи пептидных связей, образуют пептиды, которые могут быть получены также как продукты неполного гидролиза полипептидов. Кислотно-основные свойства пептида определяются его концевыми NHj-и СООН-группами, а также входящими в его состав ионизируемыми R-группами. При полном гидролизе пептидов образуются свободные аминокислоты. Взаимодействие аминоконцевого остатка пептида с 1-фтор-2,4-динитробензолом приводит к образованию производного, имеющего характерную желтую окраску. Некоторые пептиды присутствуют в свободном состоянии в клетках и тканях и вьшолняют специфические биологические функции. К ним относятся многие гормоны, антибиотики и другие соединения, обладаюцще высокой биологической активностью. [c.132]

По своим свойствам растворители сильно различаются. Поэтому для тех растворителей, амфотерность которых гораздо слабее, чем у воды, выражение кислотно-основных возможностей в этих простых терминах может иметь ограниченную ценность. Например, закономерности, установленные для водных растворов, могут оказаться слабо выраженными или совсем не выполняться в других растворителях. В отсутствие хорощо выраженной самодиссоциации растворителя некоторые основные компоненты раствора могут взаимодействовать с данной кислотой по-разному, что приводит к крайне специфическому поведению, которое не может быть отражено с помощью лищь одной шкалы измерений. Растворители с диэлектрическими постоянными значительно меньшими, чем у воды, благоприятствуют ассоциации противоположно заряженных ионов, что также приводит к отклонению от поведения, ожидаемого на основе кислотно-основного равновесия в воде. Эти сложности поведения хорошо иллюстрируются данными, полученными для ледяной уксусной кислоты — растворителя с диэлектрической постоянной, близкой к 6 при 20 °С [7, 8]. [c.309]

Ни одна из предложенных моделей не учитывает сразу все три типа взаимодействий, однако подход с позиций микроскопииеской модели позволяет учесть также и ион-дипольные эффекты. Наличие кислотных или основных групп в молекулах N приводит к появлению дополнительных взаимодействий, описываемых с помощью других механизмов, а именно с помощью изменения сольватации неэлектролита в результате образования водородных связей, которое определяется нарушением кислотно-основных свойств воды- Специфические взаимодействия, учитываемые уравнением (1.29), имеют такую же природу, как и всякая сольватация ионов вообще (см. гл. 2, разд. 6). [c.53]

He приходится ожидать, чтобы эти соотношения выполнялись для систем, в которых внутри сольватной оболочки имеет место специфическое взаимодействие между растворителями 1 и 2. Кроме того, если компонент 2 обладает более сильными кислотными свойствами, т.е. основные свойства выражены слабее, чем у компонента 1, то процесс ионизации S2H + S1 = S + S E + усиливается по сравнению с автопротолизом каждого из чистых компонентов 1 и 2. Повышенная кислотность (основность) молекул растворителя, образующих водородные связи с S H+ (S ), влияет на их взаимодействие с ионами в растворе. Сведения оо этих синергических или антагонистических взаимосвязях очень ограниченны. Однако можно привести несколько примеров. При интерпретации сольватации аниона BF в водном ДМСО [F3B - -F. . . HS. . . H-0-S (СН3)2] [408], а также сольватации карбоксилат- и фенолят-ионов в водном метаноле (например, Аг О. . . Н -S. . . Н30 + ) [785] выдвинули предположение об образовании новых или увеличении концентрации уже имеющихся продуктов протолиза растворителя. Отклонения от уравнения (2.56) отмечены во всех случаях, когда селективность иона к растворителю варьирует при изменении состава сольватной оболочки. Это становится очевидным для многрих систем, для которых удается разделить константы равновесия для процессов обмена молекул растворителя. Например, константы равновесия при вытеснении первой молекулы воды из гидратов Со 2+ (H20)e, Ni 2+ (Н20) или u2+ (H20)6 ацетоном или этанолом примерно в 1000 или в 100 раз больше, чем эти величины для процесса вытеснения второй молекулы воды [325, 658]. Природа [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология