Энергия активации эндотермические

Рис. 2.1.4. Зависимость потенциальной энергии системы от типа реакции Еа — энергия активации экзотермической реакции, Еа — энергия активации эндотермической реакции

Энергия активации эндотермической (обратной) реакции больше энергии активации экзотермической обратной реакции на теплоту реакции, поэтому для эндотермических реакций [c.291]

Любой процесс, сопровождающийся каким-либо изменением энергии, является экзотермическим в одном направлении и эндотермическим — в другом. Из (17.2.1 Л) следует, что величина истинной энергии активации эндотермического процесса превышает истинную энергию активации экзотермической реакции на величину теплового эффекта реакции. [c.528]

Рис. 1. Теплота реакции и энергия активации эндотермической (/) и экзотермической II) реакций

Константы равновесия реакций замещения радикалов можно вычислить по кинетическим данным, используя найденные нами значения. стерических факторов для этих реакций (см. табл. 37) и известные в литературе величины энергий активации некоторых из интересующих реакций. Кроме того, располагая величинами тепловых эффектов реакций, можно вычислить энергии активации эндотермических реакций по уравнению (157) или аналогичному уравнению для экзотермических реакций [65] [c.256]

Указанное соотношение может быть использовано для определения энергии связей в молекуле. Вместе с тем, потенциал появления осколочного иона можно рассматривать как энергию активации эндотермической реакции электронного удара [c.175]

Изменение температуры оказывает влияние на сдвиг химического равновесия для процессов, сопровождающихся тепловыми эффектами. Если прямая реакция экзотермична, то обратная — эндотермична, и наоборот. Для обратимых реакций энергия активации эндотермического процесса больше энергии активации экзотермического процесса (см. гл. 6 6.4). В свою очередь, чем больше тем сильнее зависит скорость реакции от температуры. [c.189]

Энергия активации эндотермического ироцесса может быть вычислена из уравнения [c.492]

В случае экзотермических реакций и АЯ О, что отвечает выделению тепла. Для эндотермических реакций Е Е и ДЯ 0, что отвечает поглощению тепла. Таким образом, энергия активации эндотермического направления реакции больше энергии [c.193]

Н. Н. Семенов показал, что энергия активации эндотермической реакции [c.236]

Энергии активации элементарных реакций типа (5.7) можно оценить на основании соотношения Поляни — Семенова акт=А + а q (где акт — энергия активации эндотермической реакции <7 — ее тепловой эффект А и — постоянные [368]). По данным [377] для реакций типа [c.101]

Все эти реакции эндотермичны, но важно отметить, что для разрыва одних и тех же связей в радикалах требуется значительно меньшая энергия, чем в соответствующих молекулах. Это объясняется одновременным образованием стабильной молекулы олефина, обусловливающим протекание расщепления именно на радикале. Отщепление водорода в молекуле более затруднено, чем в радикале, что обусловливает предпочтительность пиролиза (крекинга) перед дегидрированием, особенно для углеводородов с длинной цепью. Чем стабильнее образующийся радикал, тем менее эндотермичной будет реакция. Поскольку энергия активации эндотермической реакции не может быть меньше ее теплового эффекта, можно полагать, что именно эти стадии расщепления являются лимитирующими при продолжении цепи. [c.231]

Известно, что энергия активации реакции 1) мала и равна 2 ккал. Энергия активации эндотермической реакции [c.215]

Укажем далее реакции атомов щелочных металлов с галогеноводородами. Из реакций этого типа изучены реакции Na и К с H I, НВг и HJ. Было найдено, что скорость этих реакций определяется величиной н знаком теплового эффекта процесса М + НХ = MX h Н, причем энергия активации эндотермических нроцессов равна их тепловому эффекту. Энергия же активации экзотермических процессов практически равна нулю. Так, сопоставляя скорость реакции, т. е. число образующихся молеку.т NaX с числом газо-кипетических столкновений атомов Na с молекулами НХ, Хартель [312] нашел, что энергия активации процессов Na + H l (НВг, HJ) = Na l (NaBr, NaJ) равна соответственно 4,5 1,9 и 0,2 ккал. Эти величины он сравнивает с тепловыми эффектами указанных процессов, которые, согласно его вычислениям, равны —5,1 —1,6 и 0,0 ккал. [c.30]

Равенство нулю энергии активации, очевидно, возможно только в случае экзотермических реакций, т. е. реакций, идущих с выделением тепла, или в случае реакций, тепловой эффект которых равен нулю. Эндотермические реакции должны иметь энергию активации, не меньшую теплового эффекта реакции (ее эндотермики). Однако = О в случае эндотермических реакций и E = Q (Q — тепловой эффект экзотермической реакции) — в случае эндотермической реакции представляют довольно редкие исключения, и энергия активации экзотермических реакций обычно оказывается больше нуля. Так как Q = Е — Е > О (2.43), в этом случае имеем Е = Е + Q > Q. Энергию активации реакции, идущей в экзотермическом направлении, часто называют истинной энергией активации. Согласно (2.43), энергия активации эндотермической реакции Е равна истинной энергии активации Е, увеличенной на эндотермику реакции, мерой которой является теплота реакции Q. [c.28]

На рис. 19 видно, что энергия активации экзотермическич реакций меньше энергии активации эндотермических реакций на [c.117]

Еще одним примером реакций, в которых свободная энергия играет более существенную роль, чем теплота активащ1и, являются реакции дезактивации и реактивации трипсина. Из опытных значений скорости при pH = 6,5 было найдено =40 [ ]. Но на основании измерений констант равновесия при pH = 2 — 3 значение АН для всей реакции оказалось равным 67,7 ккал[ ]. Если отбросить возможность возрастания АН на 27,7 ккал только благодаря изменению pH, эти результаты означают, что энергия активации эндотермической реакции меньше, чем теплота, поглощенная в процессе реакции. В этом случае энергия активации обратной реакции, т. е. реактивации, должна быть отрицательной. Однако оказывается, наоборот, обратная [c.425]

Каяхдая стунеиь в jioiKiioM механизме реакций дол/кпа быть термодинамически допустимой и, ]i частности, не противоречит), условию, что энергия активации эндотермической реакции ие моя ет быть меньше ее теплового эффекта. Нанример, этим оправдывается пренебрежение реакцией Вг —НВг—>Вг2 + Н в процессе соединения брома с водородом, поскольку ее энергия активации должна быть равпа по крайней мере 40,8 ккал/моль и поэтому скорость данной реакции ничтожно мала. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология