Потенциал появления осколочного иона

Адиабатический потенциал ионизации молекулы или атома теоретически определяется как энергия, необходимая для удаления электрона от нейтральной частицы в основном состоянии, с образованием молекулярного или атомного иона также в основном состоянии. Термин потенциал появления применим к тем случаям образования ионов, когда наряду с ионизацией наблюдается и диссоциация. Тогда по аналогии потенциал появления осколочного иона можно определить как энергию, необходимую для образования иона и соответствующего нейтрального осколка в их основном состоянии. [c.174]

Указанное соотношение может быть использовано для определения энергии связей в молекуле. Вместе с тем, потенциал появления осколочного иона можно рассматривать как энергию активации эндотермической реакции электронного удара [c.175]

Потенциалы ионизации радикалов могут быть также определены косвенным путем. Из выражения для потенциала появления осколочного иона (10) следует, что потенциал ионизации радикала / (Кх) может быть вычислен, если известны потенциалы появления осколочного иона Р(К ), энергия связи 1)(К1—Ка) и осколков. [c.14]

Углеводород Потенциал ионизации Потенциал появления осколочных ионов Разность потенциалов [c.279]

При анализе сложных смесей с использованием низких ионизирующих напряжений наложения масс-спектров соединений становятся минимальными и анализ значительно упрощается [634, 967, 1285]. В тех случаях, когда можно установить энергию электронов выше потенциала ионизации молекулы, но ниже первого потенциала появления осколочного иона, каждый пик в спектре будет соответствовать изомерам соединений данного типа и молекулярного веса. Если известны калибровочные коэффициенты, анализ может быть осуществлен без сложных расчетов, неизбежных при наличии диссоциативной ионизации. Метод использовали для анализа изотопно обогащенных парафиновых углеводородов [1944], для анализа олефиновых и ароматических углеводородов в присутствии парафиновых с учетом того, что потенциалы ионизации парафинов примерно на 1 эв выше, чем ненасыщенных углеводородов [634] проводили также анализ сложных смесей высокомолекулярных ненасыщенных соединений [1285]. [c.443]

Из выражения для потенциала появления осколочного иона К следует, что потенциал ионизации радикала К1 может быть вычислен, если известны ЛР(К1), 0( 1—Нг), /С и . Величина ЛР(К ) измеряется на опыте по начальному участку кривой появления теми же методами, что и потенциалы ионизации молекул. [c.32]

На рис. 15 представлена зависимость доли недиссоцииро-ванных молекулярных ионов от энергии электронов для бензола и бутана. Характер зависимости показывает, что с увеличением энергии электронов выше некоторого значения доля молекулярных ионов начинает уже слабо зависеть от энергии электронов. Такие же зависимости наблюдаются и для других углеводородов. Следовательно, происходит быстрое уменьшение / с увеличением энергии электронов вслед за достижением первого потенциала появления осколочного иона, равного (/+ 1), и быстрое приближение к асимптоте, которая характеризует практическую независимость f от для ,>2/. [c.58]

Попадание возбужденных частиц в масс-спектрометр может изменить соотношение сигналов от ионов стабильных продуктов и осколочных ионов. Мерой борьбы с осколочными ионами может служить снижение энергии ионизирующего пучка до потенциала появления осколочных ионов. При этом снижается чувствительность прибора. [c.54]

Изучение потенциалов ионизации сложных органических молекул и потенциалов появления осколочных ионов открыло широкие перспективы для аналитического применения низких ионизирующих напряжений. Масс-спектр, получаемый при ионизации многоатомных молекул электронами с энергией 50—70 эв, представляет собой совокупность молекулярных и осколочных ионов. Если ионизирующее напряжение больше потенциала ионизации, но меньше потенциала появления осколочных ионов, то масс-спектр анализируемого соединения будет содержать только один пик, отвечающий молекулярному иону. Такое упрощение масс-спектра обладает определенными преимуществами и может быть использовано для качестве1гного анализа смесей, а при наличии соответствующих калибровочных данных и для количественного определения концентрации компонентов в смеси. При этом исключаются сложные вычисления, неизбежные при расчетах обычных масс-спектров. [c.185]

При расчете энергий связи масс-спектрометрическим методом существенное значение имеет температура газа, при которой определяется потенциал появления осколочного иона. В связи с этим необходимо указать на фотоионизационный метод определения энергий связи [8]. Определяя потенциал появления ионов данного вида при различных температурах (например, 450 и 298°К) Р45о и АР и зная внутреннюю энергию исходных молекул 450—и аэв —Ео, по формуле [c.11]

На этом основании потенциал появления осколочных ионов, так же как и потенциал появления молекулярных ионов, определяемых этим методом, может рассматриваться, как верхний предел адиабатической или истинной величины. Ионизационные кривые, выражающие количество образующихся ионов как функцию энергии бомбардирующих электронов, были получены для различных типов ионов [1193, 1322, 1548, 2042]. На рис. 178 и 179 представлены ионизационные кривые для ртути с анализом по массам образующихся продуктов, а также без него. Они были получены Блэкни [220]. На кривой для Hg наблюдается максимум, соответствующий примерно 50 эв, и последующее постепенное падение интенсивности ионного тока примерно на 40% от максимальной величины при 400 эв. Кривые для соответствующих многозарядных ионов характеризуются максимумами при постепенно повышающихся значениях энергии электронов. Форма кривой на рис. 179 типична для больших молекул органических соединений. В этих случаях преимущественно образуются не молекулярные, а осколочные ионы. Доля многозарядных ионов меньше, чем для одноатомных газов, что отражает возрастающую вероятность диссоциации при высоких энергиях электронов. Наибольшая эффективность ионизации обычно наблюдается в области 50—100 эв [1987] на этом основании энергии такого порядка используются при химическом анализе. [c.475]

В масс-спектре паров над всеми этими соединениями видны только ионы РО2, Р0+ и Р+ в соотношении (20—22) 100 (2 — 5). Па данным Ратьковского и др. [395] АР (Р0+) = 12,1 и АР (POJ) = = 11,1 эВ это позволило принять, что Р0+ — фрагмент, появляющийся при диссоциативной ионизации молекулы РО2, которая присутствует в паре. Последнее, однако, недостаточно обосновано, поскольку, во-первых, из известных значений IP (РО) = 8,5 эВ и DI (РО — О) — 607 кДж/моль следует, что потенциал появления осколочного иона РО из POg должен быть порядка 14,5 эВ во-вторых, соотношение ионных токов PO+/POJ в масс-спектрах различных соединений, изучавшихся Ратьковским и др., не постоянно, а изменяется от 25 1 до 5 1. [c.110]

На рис. 15 представлена зависимость доли недиссоциированиых молекулярных ионов от энергии электронов для бензола и н-бутана [44]. Характер зависимости показывает, что при энергии электронов выше некоторого значения доля образующихся молекулярных ионов уже слабо зависит от энергии электронов. Такие же зависимости наблюдаются и для других углеводородов. Следовательно, происходит быстрое уменьшение / с увеличением энергии электронов после достижения первого потенциала появления осколочного иона, численно равного (/ + Е ), и быстрое приближение кривой к асимптоте, что указывает на практическую независимость / от [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология