Измерение констант равновесия

Более достоверными должны быть результаты непосредственных измерений констант равновесия реакции гидратации этилена и некоторых других олефинов [9—14]. [c.337]

Вместе с тем выполненные здесь расчеты показывают, что для получения правильной величины свободной энергии в стандартных условиях необходимо располагать не только достоверными экспериментальными данными по измерению констант равновесия, но и правильной величиной теплового эффекта реакции. [c.114]

Мы обнаружили в литературе еще несколько аналогичных работ, в частности работ по измерению констант равновесия гидрохлорирования изобутилена [3, 4, 5, 6]. [c.390]

С необходимостью непосредственных измерений констант равновесия изучаемой реакции. [c.105]

Абсолютная и относительная ошибки в измерении константы равновесия определяются формулами [c.168]

Сводка экспериментальных данных но измерению констант равновесия реакции [c.110]

К сожалению, подобное сопоставление теоретического расчета с экспериментальными измерениями констант равновесия реакции дегидрирования октана пока не может быть осуществлено, вследствие отсутствия величин свободных энергий образования изомеров октена. [c.268]

Как было уже отмечено в начале этой главы, непосредственных измерений констант равновесий реакций циклизации пе имеется. Результаты расчета этих величин [3] приведены в табл. 7. [c.332]

Таким образом, измеряя равновесные значения э.д.с. гальванического элемента при ряде температур, можно рассчитать АО, Д5 и АН для протекающей в элементе реакции. Вследствие большой точности электрохимических измерений определение термодинамических величин этим методом дает более надежные результаты, чем прямое измерение констант равновесия или исследование энтальпий реакций в калориметре. [c.188]

Леси, Даннинг, и Сторч [5] провели непосредственные измерения констант равновесия реакции (1) [c.348]

Термические методы. Из всех экспериментальных методов определения энергии связи наиболее широкое применение имеют термические методы. Одна группа термических методов основана на измерениях констант равновесия химических реакций, причем расчет теплового эффекта реакции может проводиться либо с использованием уравнения Вант-Гоффа [c.9]

Экспериментальное измерение констант равновесий Пример 1 [c.99]

В табл. 23 на основе данных, приводимых в [36], сопоставлены значения ДЯ° и Д5°, определенные но данным стандартных термодинамических таблиц и по экспериментально измеренным константам равновесия для газофазной изомеризации парафиновых и ароматических углеводородов. [c.179]

Из табл. 23 видно, что во всех случаях значения, найденные по данным стандартных термодинамических таблиц, т. е. по калориметрическим измерениям, и на основе экспериментального измерения констант равновесия, различаются, причем, хотя от- [c.179]

Обсудите вопрос о размерности и единицах измерения константы равновесия. [c.116]

При измерении константы равновесия реакции НгО (ж)-f СО (г) НСООН (ж) найдено, что стандартная свободная энергия образования муравьиной кислоты из простых веществ равна —85200 кал-моль" при 298° К [22], а стандартная свободная энергия образования муравьиной кислоты из простых веществ при 298° К, определенная из измерения теплоемкостей, равна —85370 кал-моль- [23]. Оба эти результата можно считать в пределах ошибки эксперимента тождественными. Какое значение имеет согласие между двумя экспериментальными результатами для обоснования третьего закона термодинамики [c.50]

У-2-5. Расчет АО] из измерения константы равновесия не основывается на предположении о справедливости третьего закона термодинамики, тогда как расчет ДGf из теплоемкостей исходит из этого предположения. Следовательно, согласие между обоими результатами является очевидным доказательством того, что применение третьего закона справедливо в последнем случае. [c.251]

Для нахождения теплового эффекта реакции по уравнению (7) достаточно измерения константы равновесия при одной температуре и значений Фг веществ, участвующих в реакции, в то время как для расчета по уравнению (6) необходимы значения или величин, пропорциональных в некотором интервале температур, а также необходимы значения для веществ, которые участвуют в реакции, для пересчета АЯ к 0°К. Расчет по уравнению (7) имеет ряд преимуществ, в частности в тех случаях, когда из-за измерения в ограниченном интервале температур и с недостаточно высокой точностью, разброс экспериментальных данных не позволяет определить АЯу достаточно точно [1]. [c.9]

Энергии разрыва связей могут быть найдены разными способами 1) измерением константы равновесия в некотором диапазоне температур, 2) спектроскопическим ис- [c.40]

Непосредственных измерений констант равновесий реакций изомеризации ацетиленовых углеводородов, насколько нам известно, никто не производил, если не считать работы Я. М. Слободина [7], в которой [c.316]

Измерение константы равновесия реакции [c.546]

Значительная часть приводимых в таблице значений энергии диссоциации основана на результатах измерений констант равновесия реакций образования данного соединения. В этих случаях в третьей графе кроме метода измерения константы равновесия, как правило, указывается соответствующая реакция. Рекомендуемые значения могут отличаться от полученных в оригинальных работах, поскольку в настоящей таблице и табл. 4 все численные значения представляют систему взаимно согласованных величин. В связи с этим данные, полученные при экспериментальных измерениях энергий диссоциации, были пересчитаны на основании принятых в табл. 4 энтальпий образования одноатомных газов с учетом изменения энергий диссоциации тех молекул, которые использовались в оригинальных работах как стандартные. [c.18]

Экспериментальное измерение константы равновесия и позволило, таким образом, оценить указанное выше значение энергии взаимодействия перилена с молекулой хозяина . [c.546]

Величина (А/ °)"° в работах [220, 221] находилась измерением констант равновесия значения (А/ ) е з=3,30 ккал, [c.126]

Расчет значения теплоты реакции на основании измерения констант равновесия (в том числе теплоты сублимации по измерениям давления паров) может выполняться двумя путями. Первый путь, обычно используемый в более старых работах, основан на И законе термодинамики, а именно на уравнении Вант-Гоффа для изобары реакции [c.156]

Результаты измерений константы равновесия реакции [c.277]

Значения теплового эффекта реакции (Х.1), вычисленные на основании измерений константы равновесия [c.277]

Пример. Экспериментальноо измерение констант равновесия реакции гидрирования этилена [c.110]

Выше были рассмотрены методы определения свободпой энергии хи-Ч1ических реакций, основанные на использовании либо термохимических данных, либо экспериментально измеренных констант равновесия. [c.116]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Более или менее достоверные измерения констант равновесия реакции изомеризации циклогексана в метилциклонентап были выполнены в интервале температур 25—77,4° С в жидкой фазе в присутствии катализатора хлористого алюминия (см. Глезербрук, Ловель [23]). Состояние равновесия было достигнуто как со стороны циклогексана, так и со стороны метилциклопентана (табл. И). [c.305]

Одна из работ по измерению констант равновесия реакции гидратации этилена была выполнена в 1934 г. (см. Сепдерс и Додж [9]). [c.337]

Сволка экспериментальных данных по измерению констант равновесия реакции (I) [c.363]

Через несколько лет измерение констант равновесия реакции (У) было повторено Леси, Дуннингом и Сторчем [17]. [c.367]

Кольб и Баруэлл [27] вновь повторили измерения констант равновесия реакции дегидрирования изонронилового спирта и определили равновесие дегидрирования пзобутилового спирта. Опыты были проведены в установке проточного типа нри атмосферном давлении и температурах 416—492° К. [c.374]

В 1951 г. Хоулетт [5] опубликовал статью, в которой приведены результаты измерений констант равновесия реакции (III) в интервале 61—175° С (табл. 4). [c.392]

Число проделанных опытных измерений констант равновесия реакций углеводородов очень невелико. Измерение теплоты реакции обычно сводится к измерению теплоты сгорания, определяемой, как правило, при комнатной температуре. Тем не менее сочетание этих довольно ограниченных характеристик реакции с термодинамическими свойствами индивидуальных соединений, участвующих в реакции, позволяет расчитать и АН° при [c.359]

Измерение констант равновесия реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан и обратно было выполнено при 25—77° в жидкой фазе в присутствии AI I3 (табл. 58) [43]. [c.573]

Необходимая степень этого соответствия была определена измерением константы равновесия связывания различных гаптенов с антителами. Это можно осуществить, определяя концентрацию гаптена, необходимую для того, чтобы подавить осаждение 50% антитела дигап-теновым соединением или азобелком. Антитело, связывающее, например, ион л-азобензоата, имеет величину константы связывания с ионом [c.449]

Для измерения константы равновесия и величины свободной энергии какой-либо химической реакции, например реакции взаимопревращения глюкозо-1-фосфата в глюкозо-6-фосфат, катализируемой ферментом фосфоглюкомутазой, определяют количество глюкозо-6- и глюкозо-1-фосфата при достижении химического равновесия. В состоянии равновесия содержание глюкозо-6-фосфата оказывается в 19 раз больше количества глюкозо-1-фосфата. Отсюда константа равновесия Кравна 19. Подставляя эту цифру в уравнение, получаем ДО = -7329 Дж/моль. Это означает, что при превращении 1 моля глюкозо-1-фосфата в 1 моль глюкозо-6-фосфата при температуре 25°С происходит уменьшение свободной энергии системы на 7329 Дж. [c.134]

Принципом непрямого метода является измерение константы равновесия процесса адсорбции при различных температурах и применение к полученным результатам изохоры [c.201]

Важным источником данных о теплотах образования различных соединений, в том числе соединений, нестабильных при комнатной температуре, служат измерения констант равновесий. Описание различных методов исследований равновесий приведено в обзорах Кубашевского и Эванса [267], Введенского [119] и Коттрелла [255]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология