Оксисоединения, получение

При обработке флуорен-2,7-дисульфокислоты расплавленной щелочью метиленовая группа окисляется [401] и гидролизуется в карбоксильную, а сульфогруппы замещаются на гидроксилы. Ряд гетероциклических оксисоединений получен из соответствующих сульфокислот, но в этих последних, за исключением производных акридина, сульфогруппа связана с ядром, не содержащим гетероатома. Так, хинолин-8-сульфокислота дает оксисоединение ири нагревании с водным раствором едкого натра под давлением [402] при 180°. Нагревание карбазол-2,3,6,8-тетрасульфокислоты до 200° с едким натром приводит к потере 2-сульфо-группы, тогда как при более высокой температуре [403] происходит замещение 2- и 8-сульфогрупп на гидроксил. Согласно патентной заявке [404], при действии щелочи при 270—290° на карбазол-2,7-дисульфокислоту вводится одна гидроксильная группа. [c.246]

Таким образом, наиболее эффективной частью синтезированного деэмульгатора являются оксиэтилированные изосоединения (соединения, не дающие комплекса с мочевиной), входящие в их состав оксисоединения и компоненты с непредельными связями. Данный вывод подтверждается результатами исследований, проведенных во ВНИИ НП (Д. Н. Левченко и Н. М. Николаевой), а также непосредственным разделением кубового остатка СЖК на составные части при помощи мочевины. Часть кубового остатка, не дающая комплекса с мочевиной, дает при оксиэтилировании высокоэффективный деэмульгатор. Из соединений, образующих комплекс с мочевиной, получен малоэффективный деэмульгатор. [c.105]

КИСЛЫЕ ЭФИРЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ ОКСИСОЕДИНЕНИЙ И ОЛЕФИНОВ [c.7]

В первых разделах настоящей главы изложены наиболее важные методы получения, общие свойства и реакции алкилсерных кислот, синтезированных из различных алифатических оксисоединений и олефинов. В последующих разделах детально разбираются наиболее важные индивидуальные соединения и их раз.чичные производные. [c.7]

ПОЛУЧЕНИЕ НИТРИЛОВ ИЗ ОКСИСОЕДИНЕНИЙ И ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА [c.380]

Из оксисоединений можно удалить не только атомы галогенов, но и сульфатные и сульфонатные группы с образованием циклических окисей. Этот прием применяли для получения сложных циклических систем, таких, как сахара и стероиды, в которых кислородный мостик иногда связывает атомы, сравнительно удаленные друг от друга [621. [c.336]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Изящный способ получения эфиров трифенилкарбинола состоит в действии трифенилхлорметана иа оксисоединение в пиридиновом растворе. Этот способ применялся для получения простых эфиров из низших спиртов, эфиров оксикислот и сахаров [c.111]

Клаус и Кауфман [9801 провели сульфирование б-аминохинолина, но не изучили в достаточной степени полученное вещество. Сульфирование 5-, 6-, 7-и 8-аминохинолинов исследовано довольно подробно [9811. Точно были доказаны лишь структуры продуктов сульфирования 5- и 8-аминохинолинов (синтезом 5-аминохинолин-8-сульфокислоты и 8-аминохинолин-5-сульфокис-лоты из оксисоединений при помощи реакции Бухерера). Из продуктов сульфирования 5-аминохинолина была выделена вторая сульфокислота, содержащая, повидимому, сульфогруппу в положении б. [c.220]

Свободное оксисоединение либо отфильтровывают (Р-нафтол, Аш-кис-лоту, 7-кислоту, азуриновую кислоту), дополнительно высаливая в некоторых случаях (хромотроповую кислоту), либо экстрагируют органическим растворителем (бензолом при получении фенола). Плав, полученный открытым способом, выливают на противни застывшую массу измельчают на небольшие кусочки и растворяют в воде, прибегая часто к нагреванию. Гасить плав, выливая его в большое количество воды, как это делают в промышленности, в лаборатории не рекомендуем котелки для щелочного плавления не имеют специального спускового отверстия, а при выливании плава в воду через край возможно разбрызгивание массы, что может привести к несчастным случаям. [c.64]

Амино- и оксипроизводные ароматических соединений — весьма важные промежуточные продукты в производстве красителей без них немыслимо получение красителя любого класса. В большинстве случаев их получают обычными методами аминосоединения — восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений или перегруппировкой гидразосоединений, а оксисоединения — щелочным плавлением. Иногда амино- и оксисоединения получают обменом галогена соответственно на амино- или оксигруппу. Наряду с этими методами существенную роль играет метод взаимных превращений аминосоединений в оксисоединения и обратно, особенно тогда, когда трудно получить продукт указанными выше методами (1-нафтол-4-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота). [c.83]

Аминирование оксисоединений осуществляют длительным (до 20 ч) нагреванием (см. получение 7-кислоты, стр. 135), с избытком аммиака в присутствии раствора сульфита аммония при 150—200° и давлении до 25 атм [c.84]

Количество хлорирующего агента дано в левль/дюль оксисоединения. Получен такше СзН,СНС1СНз, выход 66%. Выход не указан. [c.350]

Реакции сульфирования антрацена изучены значительно хуже, чем нафталина, но сульфированию антрахинона уделялось очень много внимания. Из различных производных антрахинона наиг более исследованы оксисоединения, однако относящиеся к ним данные имеют источником почти исключительно старую патентную литературу и ограничиваются получением и техническим при- менением этих соединений. Любопытен факт отсутствия данных по действию на антрахинон и его производные хлорсульфоновой кислоты. Между тем следует полагать, что окси- и аминоантрахи-ноны будут легко превращаться при действии этого агента в теоретически интересные, а возможно и практически ценные продукты. [c.115]

Сульфирование антрахинона. Применимость различных методов сульфирования при получении антрахинонсульфокислот исследована достаточно полно. В соответствующих условиях можно приготовить обе теоретически возможные моносульфокислоты и шесть дпсульфокислот с сульфогруппами в разных кольцах. При помощи существующих методов сульфирования невозможно ввести в антрахиноновое ядро третью сульфогруппу, так как в необходимых для того условиях происходит окисление антрахинона с образованием оксисоединений [776а]. Антрахинонсульфокислоты получены также действием сульфофталсвого ангидрида на бензол. [c.116]

Значительный интерес в отношении аппаратурно-технологического оформления представляют процессы карбоксилирования. Эти процессы используются в технике при получении оксикарбо-новых кислот (салициловой, оксинафтойной). В качестве исходных органических веп1,еств при карбоксилировании служат исключительно оксисоединения, в которых водород гидроксильной группы замещен натрием . 1и калием (феноляты, нафтоляты и т. п.). Неорганическим реагентом в процессах карбоксилирования являет-ся двуокись углерода. [c.351]

Бухта установил, что при действии на IV алюмогидридом лития в эфире восстанавливается толысо одна карбонильная группа и образуется 3,6-диметилфталид V, н ю время как в случае незамещенного фталевого ангидрида восстанав ивают я обе группы. Очевидно, присутствие двух метильных групп i орто-положениях вызывает пространственные затруднения, вследствие чего комплекс образуется только с одной из карбонильных групп. Х,ля восстановления фталида V до ди-оксисоединения VI требуется о()разование только одного комплекса, и эту реакцию проводят в тех > e самых условиях. Заключительными стадиями синтеза пренитола явлштся получение дибромида VII и его восстановление. Для этого последний ьипятят с алюмогидридом лития а тетрагидрофуране в течение 24 ч. [c.180]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

Вторая часть книги содержит 9 глав, в которых дано описание способов получения меченных изотопами углерода карбонильных соединений (гл. V), простых эфиров (гл. VI), гетероциклических соединений (гл. VII), углеводородов и их замещенных (гл. VIII), оксисоединений (гл- IX), ониевых соединений (гл. X). Синтезу меченых сахаров, стероидов и витаминов посвящены главы XI—XIII. [c.5]

Основа для осуществления как классических, так и модифицированных сульфитных способов делигнификации - использование в качестве варочных растворов водных растворов оксисоединений серы. Последние относятся к сложным многокомпонентным аналитическим системам, состав которых определяется концентрацией и активностью протонов, температурой, наличием растворенного в воде кислорода, катионов металла и т.д. В результате протекания реакций саморазложения, димеризации, комплексообразования и др. образуются соединения, близкие по физико-химическим свойствам (табл. 1.1 1.2). Это вызывает, в свою очередь, трудности их идентификации, и в связи с этим возникает большое количество противоречивых сведений о составе растворов ЗОз. Вместе с тем, именно присутствие на отдельных стадиях технологического процесса различных по своим свойствам форм оксиосоединений серы определяет кинетические аспекты протекания химических реакций получения целлюлозы. [c.5]

Будучи сходными по своему влиянию на несущее их ароматическое ядро, эти два заместителя могут получаться нередко один на месте другого. Практика пользуется такими переходами аминосоединений в оксизамещенные и обратно —оксизамещеиных в аминосоединения, особенно там, где обычные приемы получения оксисоединений например через сульфокислоты или аминосоединений через нитрозамещенные оказываются почему-либо мало удобными, например дающими практически недостаточные выходы или большое количество изомеров и т, п. [c.235]

X э у О р т 2 применял диметилсульфат для метилирования алифатических оксисоединений и с тех пор это метилирующее средство широко используется для получения метильных производных сахаров. Применение диметилсульфата в этой области чрезвычайно облегчило изучение строения ди- и трисахари-дов. Примеры использования его для этой цели можно найти в оригинальных работах Хэуорта и его учеников [c.111]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

Другие аминобензо[Л]хннолнны, полученные аминированием соответствующих оксисоединений, приведены во французском патенте 796401 [С. А., 30, 6208 (1936)]. [c.494]

Оксисоединения ароматического ряда подобно спиртам способны образовывать простые эфиры. Простые эфиры бета-нафтола имеют душистый запах и применяются в парфюмерии. В маленькую колбочку с обратным водяным холодильником помещают бета-нафтол, спирт, йодистый этил и твердый едкий натр и нагревают смесь в течение 15—20 мин. на водяной бане. Затем отгоняют большую часть спирта, размешивают реакционную массу с горячей водой (70—80° С), охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы этилового эфира бета-нафтола. Полученный продукт имеет приятный запах и известен в парфюмерии под названием неролин-2, или бромелия. [c.97]

Хотя основными исходными реагентами для получения полиуретанов в промышленности являются полифункциональные оксисоединения, вещества, содержащие NH-группы, также имеют производственное значение. Как и следовало ожидать, более сильный основной характер аминогруппы обусловливает ее большую реакционную способность по отношению к изоцианатам, если не оказывают влияния пространственные затруднения [324]. Простейшие бифункциональные первичные алифатические амины более реакционноспособны, чем вторичные алифатические или ароматические диамины [142, 179—182]. Это положение верно в тех случаях, когда применяемый изоцианат представляет собой простой мономер (например, толуолдиизоцианат) или низкомолекулярный форполимер с концевыми изоцианатными группами. Типичными продуктами взаимодействия первичных диаминов с диизоцианатами нри 0—25° являются линейные ноли(дизамещенные) мочевины [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология