Введение заместителей и их свойства

На рис. 5.1 приведены некоторые доступные синтетические акцепторные соединения. Можно ли использовать такие органические краун-эфиры в качестве аналогов ферментов для разделения энантиомеров (или рацемических смесей) Крам и др. сообщили, что хиральные комплексы краун-эфиров действительно обладают этим удивительным свойством селективно связывать один из антиподов аминокислотных производных [134—136]. При создании акцепторных молекул неоценимую помощь оказывают молекулярные модели Кори — Полинга — Колтуна [137, 138]. Пространственные модели дают возможность находить акцепторные структуры, способные связывать в качестве доноров определенные аминокислоты. Например, главное при создании акцептора — это вопрос влияния взаимного расположения центров связывания на их связывающую снособность. Другая проблема заключается во введении заместителей в такие положения, которые направлены к функциональным или связывающим центрам до-норных соединений [137]. [c.267]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

ВВЕДЕНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ И ИХ СВОЙСТВА [c.170]

Кислотные свойства фенолов ослабляются при введении в кольцо заместителей I рода и усиливаются при введении заместителей П рода. [c.357]

Введение заместителей в кольцо индол—3—илуксусной кислоты меняет и характер соединения. Некоторые обладают уже гербицидными свойствами, чуждыми гетероауксину. [c.112]

Как известно, в химии для воздействия на ход химических реакций пшроко используется введение в реагирующие молекулы тех или иных заместителей Эти заместители могут, во-первых, совершенно изменить стереохимические свойства реагента, а, во-вторых, привести к перестройке электронной оболочки молекулы В гл 3, где обсуждался характер химической связи, отмечалось, что распределение электронной плотности следует за распределением в пространстве молекулы кулоновского потенциала, создаваемого положительно заряженными ядрами Достаточно ясно, что при введении заместителя этот потенциал в наибольшей степени будет меняться в области пространства, прилегающей к этому заместителю и включающей его Величина изменения будет прямо пропорциональна заряду атома, если замещается один атом, или суммарному заряду замещающей атомной группы При этом надо учитывать экранирующую роль не принимающих участие в образовании химической связи внутренних элекгронов атома-заместителя или атомной группы Понятно поэтому, что в наибольшей степени исходная электронная оболочка будет деформироваться при введении сильно полярного (заряженного) заместителя Значит, именно исследование влияния полярных заместителей может позволить заметить наиболее значимые эффекты и установить как бы верхнюю границу влияния любого заместителя, что и определяет особый интерес к этому вопросу Если полярный заместитель располагается в непосредственной близости от реакционного центра, то он может совершенно радикально изменить его свойства Никаких универсальных закономерностей здесь выявить нельзя и надо отдельно рассматривать каждый конкретный случай Влияние удаленных заместителей более мягкое , и при изучении его можно выявить некоторые общие моменты [c.177]

Первая группа — реакции замещения атомов водорода в ядре ароматических соединений. В эту группу входят реакции 1—3. Введение заместителей в молекулу ароматического соединения может преследовать две цели а) придание промежуточному продукту каких-то новых специфических свойств, сохраняющихся и необходимых в конечном продукте (красителе), или б) временное придание промежуточному продукту свойств, необходимых для его дальнейшего превращения в другой промежуточный продукт или краситель. [c.21]

Среди высокомолекулярных соединений значительную роль играет стирол (фенилэтилен). Он широко применяется для полимеризации в полистиролы и для сополимеризации с дивинилом в бутадиен-стирольные каучуки типа буна S и буна SS. Кроме того, известны другие сополимеры стирола, например с акрилонитрилом, фумаро-нитрилом, rt-бромстиролом. Исключительное внимание уделяется получению производных стирола (метилстирол, галогенпроизводные, нитропроизводные, алкоксистиролы, алкилстиролы и т. д.). Введение заместителей позволяет изменять скорости полимеризации и свойства получаемых полимеров. Интересно отметить, что введение заместителей возможно также и в молекулы различных полистиролов [49 . [c.612]

Введение заместителей в молекулу, реагента вблизи реакционноспособных функциональных групп может приводить к потере реагентом аналитических свойств. Это обычно связано со стерическими эффектами объемистые заместители препятствуют перекрыванию орбиталей, приводящему к образованию связей. [c.373]

Наконец, возможен вариант, когда оба типа связывания примерно равноценны в незамещенном лиганде и введение заместителя в зависимости от его электронодонорных или акцепторных свойств способствует соответственно повышению роли о- или я-связывания. Это должно приводить к зависимости типа, изображенной на рис. 8, где указанный вариант представлен для случая комплексообразования хлоридов платины с замещенными стиролами. [c.279]

Более отчетливо выявлены закономерности влияния на параметр порядка свойств немезогенов. Хотя влияние формы немезогена на величину 5 оказалось не таким сильным, как это считалось обычно [125], т м не менее увеличение длины молекулы во многих случаях приводит к увеличению параметра порядка [129]. Введение заместителей также влияет на 8, причем воздействие мало связано с электронным эффектом заместителя и определяется в основном его влиянием на геометрию молекулы [129]. [c.248]

В предыдущем разделе этой главы мы видели, насколько сильно влияет иа кислотно-осиовные свойства соединений растворитель. В данном разделе мы сконцентрируем вршмаиие на том, как влияют на кислотно-осиовные свойства в данном растворителе относительно небольшие структурные изменения в молекулах кислот и оснований, нанример, введение заместителей в бензольное кольцо ароматических соединений. [c.294]

Одной из быстро прогрессирующих методологий органического синтеза являются реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода (Sn )- Огромный потенциал реакций определяется фундаментальным свойством С-Н связей в л-дефицитных аренах и гетероаренах, а именно их способностью подвергаться реакциям замещения водорода под действием анионоидных реагентов. Нуклеофильная атака на незамещенный углеродный атом аренов или гетаренов позволяет избежать предварительного введения в ядро таких уходящих групп, как Hal, -OR, -SO2R, -NO2 и т. п., что открывает новые возможности для прямого введения заместителей и дает определенные технологические преимущества по сравнению с классическими реакциями [c.99]

Экспериментальные данные незначительно отличаются отряда, полученного на основании расчета МЭСП Имеющиеся расхождения могут быть связаны с проявлением стерических эффектов в случае орто-заме-щенных ДФА Возрастание числа конформеров при введении заместителей в молекулу ДФА и наличие свободного вращения ароматических колец вокруг связей -N в молекулах реагентов ДФА ряда могут привести к некоторому изменению распределения МЭСП по сравнению с рассчитанным дпя одной конформации Тем не менее, проведенный расчет позволяет четко выявить тенденции изменения МЭСП при введении в ароматические кольца молекулы ДФА замещающих групп различной природы и констатировать решающее влияние эффекта поля на реакционную способность органических реагентов дифениламинового ряда Расчет распределения МЭСП оказывается полезным при полуколичественном объяснении экспериментальных данных, характеризующих процесс окисления изучаемых аминов и имеет большую прогностическую ценность в определении аналитических свойств этой группы фотометрических реагентов [c.213]

При введении заместителя в ароматическое ядро или остов молекулы макроциклического лиганда обычно изменяются комплексообразующие свойства этого соединения. Электроноакцепторные заместители (СНзС, НОС, NOj, Вг и т. д ) приводят к уменьшению устойчиво- [c.176]

Свойства смешанных простых эфиров целльэлозы, в том числе растворимость, зависят от вида и массовой доли введенных заместителей и могут обеспечить смешанному эфиру спеьифическое применение, t том числе использование подобных эфиров с низкой степенью замещения для модифицирования це-.люлозы. Перспективное направление - получение функциональных производных целлюлозы. Так, благодаря пористой структуре функциональных производных их можно использовать для получения ионообменных материалов, применяемых в колоночной хроматографии. Эти производные получают в волокнистой, порошковой или гранулированной формах введением алкильных заместителей, содержащих ами1югруппы (для анионообменников) и сульфо- [c.617]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Введение заместителя в макрокольце приводит обычно к изменению лппофильности лпганда, а иногда и к изменению его донорных свойств. Кроме того, макроциклические полиэфиры с функциональными группами в боковой цепи можно использовать в качестве исходных соединений для синтеза полимакроциклических соединений или же для прививки макроциклических полиэфиров на полимерные носители. [c.154]

Противораковая активность амидов 6 (R = NHAlk, NHAi) в целом оказалась более высокой, чем эфиров. Введение заместителей в положение С(2) привело к ухудшению цитотокснческих свойств соединений 8. [c.50]

С использованием сформированных, а также имеющейся моделей нами осуществлен прогноз различных видов биологической активности предполагаемых для синтеза структур (табл. 3) [21]. При конструировании соединений, обладающих потенциальной пестицидной активностью усчитывались дан1ше прогноза по разным типам активности и возможности синтеза [10], В качестве базовой структуры, подлежащей. модификации, использован 3-этил-иокса-З-азацнклопеш-ан (код 398). Приоритетность в очередности мест замены для различных видов активг.ости указана а табл, 4., нализ полученных данных (рис. П показывает, что модификации свойств базовой структуры можно ожидать при замене заместителя при N. введении заместителя при С(2), а также при раскрытии гетероцикла с сохранением входящих [c.107]

П. Зуман и М. Куик [826] показали, что введение заместителей в 5-положение пиримидина повышает его каталитическую активность в растворах Со(П) в последовательности ОНс КН2<СЗН. Повышение активности авторы объясняют изменением кислотных свойств веществ и их способности образовывать комплекс с Со(П). [c.246]

В ряду парафинов валентные частоты расположены в области 800— 1000 для v-частоты группы С — С. Положение валентной частоты в области 800—850 осциллирует с возрастанием числа углеродных атомов и для начальных членов ряда зависит от четности или нечетности числа атомов углерода в цепи. Деформационные 8-частоты группы С — С, обозначаемые, как Ь(С — С), изменяются в пределах 200 — 400, начиная от 390 до gHg с возрастанием длины цепи они, осциллируя, убывают, доходя до предельного значения в 220—250. С увеличением числа боковых цепей число линий не увеличивается, как это можно было бы ожидать тип спектра, начиная с пентана, остается неизменным. Те же самые линии с теми же свойствами апоявляются и во всех гомологических рядах, образованных введением заместителей. [c.122]

Можно указать на два случая, когда появляются характеристические частоты. Это 1) когда смещается в основном только очень легкий атом и, следовательно, структура и колебания остальной части молекулы мало возмущают движение этого атома и 2) когда связь между двуд1я атомами очень прочная, так что ее силовая постоянная довольно велика, как, например, у С = N пли С С. В этих случаях движение мало взаимодействует с остальными колебаниями, даже если такое взаимодействие и допускается свойствами симметрии. Следует указать также, что и деформационные колебания могут быть характеристическими. Это может быть проиллюстрировано на примере колебаний метильной группы или молекулы аммиака. Еще один тип характеристических частот может появиться в сложных молекулах. Так, например, в бензоле, имеются некоторые колебания, в которых участвуют все шесть атомов цикла С такие движения не локализованы, а характерны для молекулярного остова в целом. При введении заместителей в кольцо такие движения слегка изменяются, но имеют все же близкие частоты. Наличие таких частот является индикатором бензольного кольца. Аналогичные частоты имеются, как будет видно из дальнейшего, у циклов в ферроцене. [c.292]

Введение заместителей в жирную цепь эфирной группы заметно изменяет противомикробные свойства этих эфиров р-хлорэтиловые и три-хлорметиловые эфиры являются сильными фунгицидами, хотя противобак-дериальная активность их часто ниже, чем у аналогичных эфиров, не содержащих этих заместителей. Введение окси-и карбокси-групп в жирную цель эфирной группы обычно снижает противомикробную активность, хотя f оксиэтиловые эфиры по отношению к грамотрицательным бактериям остаются достаточно активными. [c.46]

Патент США, 3985503, 1976 г. Использование триазолов, и особенно бензо-триазола, в качестве ингибиторов коррозии и потускнения в различных средах, хорошо известно. Бьшо найдено, что карбоксилированные бензотриазолы, их соли с щелочными металлами или алифатические эфиры обладают отличнь ми ингибирующими свойствами и превосходят многие другие триазолы. Это неожиданно, так как введение заместителя (—СООМ) в бензольное кольцо бензотриазола увеличивает его молекулярную массу и нарушает относительное соотношение между молекулярной массой коррозионно-ингибирующего центра (триазольного кольца) и заместителя. [c.32]

Введение заместителей в молекулу д1 тизона изменяет кислотные свойства его, влияет на кето-енольное равновесие и способность к образованию кето-енольных форм металлических комплексов. При этом наблюдается изменение прочности связи ионов металлов с кислотным остатком аналогов дитизона в их соединениях и окраски их. Изменяются также устойчивость реактивов и металлических комплексов к окислителям, свету, растворимость в воде и органических растворителях и некоторые другие их свойства. В результате этого улучшаются такие аналитические показатели, как специфичность и чувствительность реакций. [c.414]

Их свойства (особенно олигофениленов) зависят от длины полимерной цепи и характера замещения. Так, наиболее высокой темп-рой плавления (см. табл. 1) и меньшей растворимостью обладают пара-замещенные П., из к-рых уже септи-и-фенилен не плавится и не растворяется в обычных органич. растворителях. При введении заместителей в цепь растворимость П. улучшается и понижается темп-ра плавления (или размягчения). Например, фенилировапные П. хорошо растворяются в толуоле и хлороформе. Повышенной растворимостью обладают жегаа-замещепные I П., однако из-за ангулярного строения они м. б. циклическими (типа I) и, следовательно, иметь более высокие теми-ры р азмягчения, а также боль- шую устойчивость к действию радиации, чем соответствующие П. с открытой цепью. [c.38]

Наиболее интересной особенностью циклогексаионового кольца, отличающей его свойства от циклогексанового, является небольшая разность энергий конформаций кресла и ванны . Конформация ванны вследствие своей гибкости (псевдовращения) не является закрепленной и может быть легко искажена под влиянием различных структурных факторов, например введения заместителей или утяжеления молекулы дополнительными циклическими группировками. Указанный эффект наблюдается в случае различных кетостероидов производных холестан-З-она [113, 151] я аллобетулона [113], лупан-З-она [113, 149], гомоаидростан-3,17-диона [150] и др. Конформации этих соединений были определены с помощью измерений и расчетов дипольных моментов, выполненных для всех пространственно возможных структур. [c.142]

Нарушение сопряжения функциональной группы с ароматическим ядром за счет стерического эффекта соседней группы. Копланарность с ядром некоторых функциональных групн, связанных с ароматическим ядром и сопряженных с ним, может быть нарушена введением заместителей в орто-положения. При этом сопряжение с ядром ослабляется в большей или меньшей степени. Этот вторичный стерический аффект может быть обнаружен по изменению физических и химических свойств молекулы, например по уменьшению дипольного момента. [c.157]