Углеводороды, алкилирование чувствительность к ТЭС

В нефтеперерабатывающей промышленности процессы алкилирования были осуществлены в различных модификациях. Наиболее распространены установки для каталитического алкилирования изобутана олефинами (в основном бутиленами) с получением широкой бензиновой фракции — алкилата. Алкилат, состоящий почти целиком из изопарафиновых углеводородов, имеет высокое октановое число (от 90 до 100) и весьма низкую чувствительность и служит компонентом автомобильных и авиационных бензинов. [c.80]

В качестве обязательных компонентов авиационных и высококачественных автомобильных бензинов применяют продукты изомеризации и алкилирования легких углеводородов. Последние получают алкилированием изопарафиновых углеводородов олефиновыми. Катализаторами этого процесса служат серная и фтористоводородная кислоты. В Советском Союзе в настоящее время применяется только сернокислотное алкилирование, за рубежом наряду с сернокислотным — и фтористоводородное. Фтористоводородное алкилирование менее чувствительно к качеству сырья и позволяет получить алкилат с октановым числом на 1 —1,5 пункта выше, чем сернокислотное [198]. Но высокая токсичность фтористоводородной кислоты ограничивает его применение. В последнее время [c.298]

Для объяснения этих данных были высказаны два предположения. Ола предположил, что при использовании весьма реакционноспособных реагентов скоростьопределяющей стадией процесса может стать стадия образования я-комплекса [44, 1974, т. 96, с. 2892]. При этом субстратная селективность будет определяться относительной стабильностью я-комплексов, которая мало чувствительна к введению заместителей. Перестройка я-комплекса в о-комплекс осуществляется на быстрой стадии, которая является ответственной за позиционную селективность. Ола было показано, что при алкилировании бензола и толуола бензилгалогенидами при смене галогена происходит изменение субстратной селективности, в то Бремя как позиционная селективность остается постоянной. Приводимые ниже данные характеризуют влияние изменения галогена на селективность алкилирования ароматических углеводородов в нитрометане [44, 1972, т. 94, с. 7448] [c.378]

Все катализаторы ионных реакций являются изоляторами или ионными проводниками электрического тока. Наиболее распространены катализаторы кислотного типа, являющиеся протонными (бренстедовскими) или апротонными (льюисовскими) кислотами. Ионообменные смолы используют главным образом для катализа жидкофазных реакций, которые и в гомогенных условиях катализируются протонными кислотами (дегидратация, этерификация, алкилирование, конденсации по карбонильной группе) и только до температуры 150°С, выше которой ионообменные смолы склонны к деструкции. Для тех же, но газофазных реакций, а также для олигомеризации и гидратации олефинов используют фосфорную кислоту на носителях. Окислы и соли применяются как для перечисленных выше реакций, так и для крекинга углеводородов (алюмосиликат) или алкилирования аминов (АЬОз), где протонные катализаторы менее пригодны. Из солей мягким действием обладают фосфаты, что обусловило их распространение для тех реакций, реагенты или продукты которых чувствительны к влиянию более активных катализаторов. [c.161]

Качество полученного алкилата будет лучше, а расход кислоты меньше, если работать с эмульсией углеводорода в кислоте, а не наоборот. Обычно при низких температурах получаются алкилаты лучшего качества. Реакции алкилирования в присутствии Н2804 особенно чувствительны к температуре. Оптимальный температурный предел от 5 до 13 °С, при более низких температурах повышается вязкость Н2804, при более высоких увеличивается расход Н2Й04, а качество алкилата ухудшается. Оптимальные температуры алкилирования с НЕ от 27 до 43 °С. [c.261]

Ароматические углеводороды с ненасыщенной бензольной структурой. Алкилированные соединения обладают повышенной чувствительностью к окислению, имеют нрзкий индекс вязкости. Асфальтены и смолы, по-видимому, являются сильно конденсированными ароматическими соединениями. Эти соединения в сма- [c.103]

Н3РО4 моноалкилбензолы получаются с хорошим выходом даже при молярном отношении бензола к олефину, равном 1 — 1,5 1, температуре 80—100° и атмосферном давлении. Продукты вторичного алкилирования получаются с выходом, не нревышаюш,им 10—20%, хотя на практике для обеспечения максимальных выходов моноалкилзаме-щенных берут 3 — 5-кратный избыток ароматического углеводорода. Диалкилбеизолы являются в основном параизомерами, содержаш,ими небольшие количества орто-замещенных, при отсутствии метаизомеров. Таким образом, можно сказать, что фтористый бор и его молекулярные соединения представляют собой единственные катализаторы, в ирисутствии которых выполняется правило ориентации в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Причем вследствие большой чувствительности к пространственным затруднениям в орто- [c.359]

В аналитической химии указанные методы применяют для идентификации алкилированных ароматических углеводородов, так как окислением устанавливают место присоединения алкильной группы к кольцу. Обычно для этого применяют хромовую кислоту в сернокислотном растворе или перманганат калия в щелочном растворе. Для аналитических целей следует-предпочесть перманганатное окисление, так как очистка карбоновых кислот,, полученных методом окисления хромовой кислотой, при малых количествах, бывает более трудной. Соединения с группами, чувствительными к щелочам (например, нитроалкилбензолы), требуют окисления в кислой среде. о-Ксилол хорошо окисляется до фталевой кислрты только перманганатом. [c.335]

Способ быстрого разделения и количественного определения насьпценных, ароматических, смоляных и асфальтеновых соединений в жидких нефтепродуктах разработан с использованием д-бондапака-Шг [31]. Этот же носитель оказался полезным для разделения полиядерных ароматических соединений по числу колец, а обращенноч )азовая хроматография на д-бондапаке-С18 более чувствительна к степени алкилирования ароматических углеводородов. Комбинация этих двух фаз позволяет получить более четкое разделение изомеров полиароматических углеводородов [50]. [c.70]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

При взаимодействии с формалином и серной кислотой ароматические углеводороды дают объемистые темно-серые осадки продукта конденсации — формолита. Формолитовая реакция А. М. Настюкова [78] имеет высокую чувствительность отрицательная реакция может служить доказательством отсутствия в испытуемом нефтепродукте каких бы то ни было, кроме полностью алкилированных ароматических углеводородов. [c.80]

В круглодонную колбу вместимостью 1 л помешают 8 г безводного хлорида алюминия, 320 мл бензола и несколько капель соляной кислоты. В капельную воронку помещают 80 г 1-до-децена. Включают мешалку, поднимают температуру до 30— 40 °С и вводят по каплям додецен-1. При этом образуется комплекс хлорида алюминия с алкилароматическими углеводородами. Он-то и является истинным катализатором реакции алкилирования и определяет весь ход дальнейшей реакции. Образование комплекса — весьма чувствительная реакция. Если бензол чересчур сухой, комплекс не образуется. Для его образования к сухому бензолу добавляют несколько капель соляной кислоты или воды. В избытке воды или кислоты происходит дезактивация катализатора, и устойчивый комплекс не образуется. Иногда для затравки комплекс готовят предварительно, смешивая хлорид алюминия с реактивными алкилароматически-ми углеводородами. Реакция образования идет лучше при 60 °С и перемешивании в течение 1 —1,5 ч. Все количество до-децена-1 добавляют в течение 1 ч. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология