Никотин, предшественники

Дальнейшим подтверждением пути биосинтеза, приведенного на схеме (9), явился тот факт [41], что Л -метил-А -пирролин (12) является интактным предшественником никотина (метка из С-2 предшественника переходит к С-2 алкалоида). Более того, меченое соединение (12) было выделено из продуктов метаболизма растений после введения, например, радиоактивного орнитина [c.548]

Установлено, что никотиновая кислота в организмах л<ивотных и некоторых микроорганизмах образуется посредством деградации триптофана, тогда как в растениях она синтезируется из аспарагиновой кислоты и глицерина. Точно так же формируется и пиридиновое кольцо никотина (35). Глицерин (39) сначала превращается в глицериновый альдегид (40), который является источником атомов С-4, С-5 и С-6 никотина, а атомы С-2 и С-3 вводятся предшественником, образующимся из аспарагиновой кислоты (38) (см. схему 10) [48]. [c.550]

С -Глицерин служит хорошим предшественником пиридинового кольца никотиновой кислоты в Е. соН, никотина в табаке и рицинина в клещевине. [c.391]

Найдено, что в растении табака формальдегид и З-углерод-ный атом серина используются как предшественники N-метиль-ной группы никотина, причем в этом процессе формальдегид более эффективен [216—218]. Метильная группа метионина может служить предшественником метоксильных групп лигнина, являясь в этом превращении значительно более эффективным донатором, чем муравьиная кислота [219]. а-Углеродный атом гликолевой кислоты может служить источником как N-метиль-ной группы никотина, так и метоксильных групп лигнина [1084]. [c.329]

В опытах с никотиновой кислотой, меченной тритием в ядре, и с препаратом С -никотиновой кислоты недавно показано, что эта кислота служит предшественником никотина в табачном растении [1131]. [c.411]

Биосинтез соединений, содержащих никотиновую кислоту, у зеленых растений и большинства бактерий идет по пути, отличному от пути биосинтеза этих соединений у животных. Биосинтез никотиновой кислоты у высших растений был выяснен в процессе изучения биосинтеза алкалоидов никотина [62], рицинина [169] и анабазина [266]. Было установлено, что никотиновая кислота может служить предшественником пиридинового кольца для каждого из этих соединений [c.231]

Вероятным, хотя и не доказанным, промежуточным соединением в биосинтезе тропановых алкалоидов является соль Л -метил-Д -пирролиния (12). Установлено, что последняя выполняет роль предшественника в синтезе никотина (см. ниже), а 1п иНго реагирует с ацетоуксусной кислотой, образуя гигрин (2) [21] [ср. схему 2, кокаин (16) также может синтезироваться этим путем, но без потери карбоксильной группы]. В соответствии с этой гипотезой (см. схему 4) ацетат (в виде ацетоацетата) является вторым специфическим предшественником гигрина (2), кускогигрина (14) и гиосциамина (15) справедливость гипотезы была подтверждена с помощью меченых соединений, что позволило локализовать места включения меток [19, 22, 23]. [c.545]

В других работах было показано, что орнитин образуется из Глутаминовой кислоты (36) [36, 37]. Но наибольший интерес представляют результаты изучения включения [2- С,сс- Ы] - и [[2- С,б- Ы] орнитина [38]. Во-первых, оказалось, что N включается в пирролидиновое кольцо никотина только из последнего предшественника, т. е. из б-аминогруппы. Таким образом была Исключена возможность промежуточного образования 2-амино-5- [c.547]

Пиридиновое кольцо никотина, как оказалось, образуется из никотиновой кислоты (34). Последняя включается в молекулу никотина таким образом, что пирролидиновое кольцо связывается с тем же атомом углерода, который теряет карбоксильную группу. В никотин включается и хинолиновая кислота (41) никотиновая кислота (34) образуется из кислоты (41) и затем реагирует с соединением (12), образуя никотин (35) [46]. Механизм последней реакции предложен на основании результатов исследования дейта-рированных и тритированных производных никотиновой кислоты они свидетельствуют об отщеплении водорода (и его изотопов) Только от С-6. Специфичность реакции обусловлена не гидрокси-лированием при С-6, поскольку 6-гидроксиникотиновая кислота не является предшественником никотина. Предполагают, что истинным промежуточным соединением в синтезе никотина (35) является дигидроникотиновая кислота (42) (схема П) [42]. [c.549]

Примером пирролизидиновых алкалоидов может служить се-неционин (44). Установлено, что основной элемент его структуры, ретронецин (43), образуется из орнитина (1) (а также из его предшественника аргинина [49]) (схема 12) в этом сходятся результаты, полученные различными группами исследователей. Однако в работах одной группы показано, что образование алкалоидов из орнитина идет через несимметричное промежуточное соединение [50], в работах другой — через симметричное, по меньшей мере для одного цикла [51] (ср. приведенное выше обсуждение биосинтеза никотина объяснение может быть аналогичным). Для выяснения и уточнения биосинтеза ретронецина, очевидно, необходимы дальнейшие исследования. [c.550]

Имеется много схем химического синтеза никотиновой кислоты. Наиболее простой из них является использование в качестве предшественников никотина или анабозина. В обоих случаях это одностадийный процесс, связанный с каталитическим окислением никотина или анабазина серной кислотой в присутствии металлического селена при температуре 100 °С [c.116]

Использование изотопов в изучении биогенеза. Установление структуры семейств природных веществ создало основу для нредиоложения о том, какие типы синтетических переходов совершаются посредством ферментативных систем в организмах. Исследование взаимосвязей, существующих между структурами различных соединений, подчас заставляет предполагать, что одно соединение является промежуточным в биогенетическом синтезе более сложного вещества. В этом разделе приводится пример экспериментального подхода к проблеме биогенеза. Ранее сделанное разумное предположение, что аминокислоты — предшественники алкалоидов в метаболизме растений, в последнее время было доказано путем использования молекул, содержащих изотопы углерода, азота, кислорода или водорода. Метод включает следующие операции 1) синтез определенной аминокислоты с помощью изотопов, занимающих известное нололгепие в молекуле 2) метаболизм меченой молекулы в растении 3) изоляция данного алкалоида 4) определение содержания изотопа в алкалоиде и деструкция молекулы с тем, чтобы показать положения меченого атома в молекуле. Принципы использования этого метода будут показаны на нримере их прилон ения к биогенезу никотина. [c.553]

Никотин — это одии из группы алкалоидов табака. Это вещество в выс-пгей степени ядовито и широко используется как контактный инсектицид. В малых дозах (например, в папиросном дыме) данное вещество является возбуждающим средством и ведет к повышению кровяного давления. Исходя из структуры этого алкалоида и структуры разнообразных аминокислот, можно предположить, что лизин и орнитин — это предшественники пиридиновой и соответственно нирролидиновой частей молекулы никотина. [c.553]

В опытах по подкормке Ni otiana glau a установлено, что лизин и кадаверин (см. стр. 383 и 423) являются предшественниками пиперидинового кольца анабазина. В отличие от синтеза никотина синтез анабазина, по-видимому, идет без образования промежуточного продукта с симметричным строением, подобного кадаверину, так как 90% метки из 2-С -лизина локализуется в положении 2 пиперидинового кольца. [c.392]

Алкалоиды — азотсодержащие органические соединения, обладающие основностью, — найдены во многих расте1ниях и биосинтезируются из аминокислот. Они обладают важными биологическими свойствами. Главными предшественниками алкалоидов являются орнитин, лизин, аспарагиновая кислота, фенилаланин, тирозин и триптофан. Например, орнитин и никотиновая кислота дают важный компонент табака никотин (рис. 15.28, а). Из фенилаланина и тирозина образуются относительно простые производные, такие, как эфедрин (рис. 15.28,6), или в результате более сложных реакций изо-хинол иновые алкалоиды, такие, как ретикулин и морфин (рис. 15.28, в разд. 6.9). [c.326]

Судьбу введенной в организм С-никотино-вой кислоты можно проследить путем экстрагирования растворимых соединений хлорной кислотой с последующей хроматографией. Через 3 мин после инъекции большая часть никотиновой кислоты как таковой исчезает и С присутствует в печени в основном в виде НАД, деза-мидо-НАД и рибонуклеотида никотиновой кислоты. Затем количества двух последних соединений начинают уменьшаться и через 10 мин они совсем исчезают. Однако к концу 10-й минуты включение радиоактивности в НАД достигает максимума в нем сосредоточивается почти вся радиоактивность, поступившая в печень в виде никотиновой кислоты. Короче говоря, перераспределение радиоактивности происходило в соответствии с предполагаемой последовательностью реакций, в которой никотиновая кислота, рибонуклеотид никотиновой кислоты и дезамидо-НАД служат предшественниками НАД (фиг. 5). [c.25]

Орнитин, помимо его роли в цикле мочевинообразования, принимает участие также в других процессах обмена он превращается в пролин (стр. 349) и в организме птиц соединяется с бензойной кислотой (стр. 267). По некоторым данным, орнитин является предшественником пирролидинового кольца никотина у растения табака [341] (см., однако, стр. 411). [c.342]

Следует отметить, что дипиперидилы кипят при заметно более низкой температуре, чем соответствующие дипиридилы. Проведя сравнение температур кипения дипиридилов и их гидрированных аналогов, Блау [651 установил, что в работах его предшественников строение никотина было определено неправильно и что никотин не содержит скелета 2,3 -ДП. [c.38]

Небольшой по численности группой среди истинных алкалоидов являются пирролидиновые алкалоиды. К ним относятся никотин, гиос-циамин, атропин, скополамин, кокаин и др. В качестве биосинтетического предшественника пирролидиновых алкалоидов выступает аминокислота орнитин. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология