Таутомерия история

Все эти факты не оставляют сомнения в том, что существует несколько изомерных форм диазосоединений, способных переходить друг в друга, т. е. что диазосоединення проявляют таутомерию. Однако объяснения этим фактам на протяжении столетней истории изучения диазосоединений давались самые различные. И теперь еще среди ученых нет полного согласия в этом вопросе. Наибольшим признанием пользуется теория Ганча, согласно которой в превращениях диазосоединений сочетаются переходы структурные н пространственные. Схема строения различных таутомерных форм диазосоединений и их превращений по Ганчу такова [c.233]

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

Проблема равновесия между изомерными олефинами исторически возникла раньше, чем другие рассматриваемые в этой книге проблемы. История ее изучения тесно связана с развитием современной теории таутомерии [26]. [c.222]

На протяжении истории учения о таутомерии,—говорит А. Н. Несмеянов [152],— реакции металлических производных прототропных таутомерных систем (или систем, в которых подразумевались таутомерные отношения) никогда не отграничивались как явления особого рода от поведения самих прототропных таутомерных систем, хотя только для последних реально установлено существование таутомеров и изучено их равновесие. Такой, напри- [c.204]

Во избежание недоразумений уточним терминологию. Активированным переходным) комплексом или переходным состоянием называют такое промежуточное образование из участвующих в реакции частиц, которое на потенциальной кривой реакции отвечает вершине потенциального барьера (см. далее на рис. 8 точки 1, 3 и 5), промежуточным соединением — такое малостабильное образование, которое отвечает седловине на той же кривой (на рис. 8 точки 2 и 4). Эти промежуточные соединения (не всегда экспериментально идентифицируемые) в зависимости от их природы называют я-комплексами, а-комнлексами и т. д. Путаница возникает иногда оттого, что некоторые авторы постулированные ими промежуточные соединения именовали активированными комплексами или переходными состояниями. Промежуточные соединения лишь условно можно отделить от других промежуточных продуктов реакции — полновалент-Еых соединений, которые удалось идентифицировать при подходящих условиях, как это было, например, в истории кето-енольной таутомерии. [c.177]

Одновременно с ними более или менее близкие идеи высказывали и другие химики. Однако никто из них не дал xaKoii законченной и совершенной системы теоретических положений, и поэтому их работы имели второстепенное значение в истории электронной теории органической химни. Поэтому мы рассмотрим только достаточно широкие теоретические схемы в этой области — теорию переходных состояний Арндта, Эйстерта и их сотрудников в Германии, ионную теорию органических реакшп Прево и Кир-рмана во Франции и теорию электронной таутомерии Разумовского в СССР. [c.131]

В докладе есть ряд мест, посвященных М. Е. Дяткиной и мне. По этим пунктам я хочу высказаться прежде всего. Я хочу остановиться на напшх ощибках, выразившихся в недооценке Бутлерова в нашей книге. Недооценка Бутлерова и других советских ученых проявилась в книге Химическая связь и строение молекул , что является большой ошибкой этой книги. Вместе с тем была допущена переоценка второстепенных работ зарубежных ученых. Эти ошибки я признаю. Структурная теория Бутлерова является, наряду с периодической системой Менделеева, крупнейшим событием в химии. Но должен признаться, что, когда мы сдавали в печать эту книгу, т. е. в 1943 г., я работ Бутлерова не знал. В своей структурной теории Бутлеров создал предпосылки для бурного и успешного развития органической химии. Именно Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до пего не полученных и лишь им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Бутлеровым была объяснена изомерия и дана правильная теория таутомерии, против которой некоторые возражали (как показала история, критика оказалась неправильной в частности, ошибочна была теория Ван-Лаара). [c.113]

Решающим доказательством какого-либо воззрения служит свидетельство истории науки , о чем часто говорил Бутлеров, т. е. практика в самом широком смысле слова. Это свидетельство заг лючается в том, что выдвинутое положение, обобщение, закономерность с течением времени становится отправной точкой н основой для дальнейшего нлодотворно1 о развития теоретических представлений. Таким образом, успехи теории химического строения говорили о правильности понятий об атомности и связа а гомов друг с другом. Стереохимия и учение о таутомерии являлись свидетельствами правильности взглядов классической теории химического етроения, а современная теория электронных смещений говорит о прави.ль-ности классической теории взаимного влияния атомов. [c.389]

Из всего рассмотренного материала становится ясно, что спектрополяриметрия может быть весьма полезной при изучении различных таутомерных систем. В связи с этим следует напомнить, что на протяжении всей истории стереохимии, начиная от Био и до наших дней, выдвигались предположения, что именно изменения в химическом строении, в частности таутомерия, являются причиной влияния растворителей на оптическоевращение. Однако это предположение ни в одном случае не было окончательно доказано . [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология