Циклопентадиенил-анион строение

Пиррол изоэлектронен циклопентадиенил-аниону, но электрически нейтрален вследствие присутствия в нем атома трехвалентного азота. Другое следствие, связанное с присутствием атома азота в цикле, обусловлено отсутствием у пиррола радиальной симметрии для пиррола не существует одинаковых канонических форм, для него могут быть написаны одна каноническая структура без разделения зарядов 33 и две пары эквивалентных структур с разделенными зарядами, которые демонстрируют смещение электронной плотности от атома азота. Вклад резонансных форм в истинное строение пиррола не одинаков и может быть представлен следующей последовательностью 33 > 35, 37 > 34, 36. [c.21]

Анион циклопентадиена образуется с большой легкостью при действии на циклопентадиен щелочных металлов. Таким образом, циклопентадиен обладает кислыми, подвижными водородными атомами, за счет которых он может также реагировать с альдегидами, кетонами и нитрозосоединениями. Например, при взаимодействии с ацетоном можно получить соединение следующего строения [c.25]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

Прежде, чем обсуждать строение пиррола, вспомним строение циклопента-диенил-аниона, который представляет собой бя-электронную ароматическую систему, образующуюся при депротонировании циклопентадиена. Эта система служит прекрасной иллюстрацией различия между ароматической стабилизацией и реакционной способностью. Циклопентадиенил-анион — очень реакционноспособный, полностью отрицательно заряженный и, тем не менее, резонансно стабилизированный . Значение рА циклопентадиена равно -14, т. е. кислотность этого соединения значительно выше, чем кислотность простых диенов, что обусловлено исключительно тем, что образующийся анион резонансно стабилизирован. Пять одинаковых канонических структур 28—32 демонстрируют, что все атомы углерода эквивалентны и несут 1/5 отрицательного заряда [c.20]

Строение молекулы и Р. с. Наиболее реакционноспособными являются частицы, к-рые имеют неиспользованные валентности (см. Радикалы свободные, Карбония ион, Карбанион). Для таких частиц характерны реакции быстрого взаимодействия. Однако и среди них известны довольно устойчивые, напр, ароксил (I), рекомбинация к-рого затруднена двумя mpem-бутильными группами в орто-положениях, циклопентадиенил-анион (II), стабилизованный сопряжепием свободной электронной пары с двумя я-связями кольца, катион тропилия (III), устойчивый по аналогичным причинам (см. Мезо.че-рия, Сопряжение связей. Резонанса теория). [c.279]

Считая, что двухзарядный анион пенталена должен относиться к аниону циклопентадиенила так же, как нафталин к бензолу, Кац (1962) предпринял синтез этого др[аниона в качестве перспективного подхода к ранее неизвестным соединениям пенталенового ряда. Пиролизом изобициклопентадиена I был получен дигргдропентален, которому приписано строение III на основании его спектра ЯМР, а также потому, что реакция крекинга должна протекать с предварительной [c.516]

Анион циклопентадиенила и катион циклогептатриенилия не вполне достигают того соверц] енного ароматического характера, который имеет бензол, однако оба иона в значительной мере бензолоподобны, что проявляется в их химических и физических свойствах . Эти новые экспериментальные факты представляют собой еще одно блестящее подтверждение квантовомеханической теории строения бензола и бензоидных систем >. [c.440]

Недавно ряд авторов [8—10] опубликовал синтез комплексных соединений некоторых тетразольных анионов с Fe (II), Со (II), N1 (II), Си (II), причем для Fe (И)-комплексов предлагалось строение по типу строения я-комплексов. Впоследствии те же авторы [11] на основе изучения спектров отражения полученных соединений пересмотрели свою точку зрения и склонились к мысли, что выделенные ими вещества являются о-ком-плексами. Действительно, при сравнении свойств этих соединений со свойствами типичных я-комплексов (например, ферроцена) или свойствами я-циклопентадиенил-я-пирролилжелеза бросается в глаза их резкое различие. Комплексы переходных металлов с гетероциклическими лигандами, содержащими два и более атомов азота, теряют способность растворяться в обычных органических растворителях. Рентгеноструктурное изучение их строения показывает, что они аморфны и, по-видимому, являются полимерами. В ряде случаев было указано [12], что подобные комплексы являются октаэдрическими, шестикоординационными а-ком-плексами, в которых каждый атом металла окружен четырьмя гетероциклами и двумя молекулами водьь [c.85]

Одним из наиболее интересных сэндвич-производных, содержащих db-конфигурацию Мп(Л), является бие-(циклопентадиенил)марганец [107], который имеет пять песпаренных электронов, легко возгоняется, растворим в органических растворителях. Считают, что Ср2Мн — ионное соединение, построенное сэндвичобразно из свободного катиона Мп2+ и двух анионов Ср [108], однако показано [31], что сэндвич-строение может осуществляться за счет неполного участия МО Ср-колец в связи со всеми АО марганца при сохранении пяти неспаренных электронов, формально соответствующих иону Мп2+. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология