Льюис, октетная теория

Идея об одновременном участии электронов в электронных оболочках двух соседних атомов явилась основой так называемой октетной теории, или теории электронных пар, возникшей в результате работ Косселя, а затем Льюиса и Лангмюра. Основное положение в этой теории состоит в следующем связь (простая) между атомами образуется всегда не за счет одного, а за счет двух валентных электронов, которые в результате этого становятся общими для двух атомов (Льюис и Лангмюр). При изображении электронов точками формула молекулы водорода будет иметь вид Н Н, формула хло- [c.30]

Теория Льюиса (1938—1939) основана на предположении, что сущность химического взаимодействия состоит в образовании электронных октетов вокруг атомов но эта теория не универсальна, так как в настоящее время известно большое число случаев, когда образование соединения не связано с образованием устойчивой октетной конфигурации электронов. Следует [c.472]

Льюис и Лангмюр принимают, что инертные газы (за исключением гелия, обладающего только двумя электронами) содержат на внешних оболочках по 8 электронов. Это предположение совпадает с представлениями о строении атомов, вытекающими из теории Бора. Коссель также придерживался этого положения, не придавая ему, однако, в своей теории основного значения, как это делает Льюис. В теории Льюиса положение о восьмиэлектронных оболочках является существенным. Проявление валентности он сводит к стремлению образовать как можно больше восьмиэлектронных групп (октетов по Лангмюру). Поэтому Лангмюр назвал эту теорию октетной теорией валентности. [c.154]

Среди органических молекул ненарушенную конфигурацию благородного газа в смысле октетной теории Льюиса в первую очередь [c.258]

Изучение расположения электронов в перекиси водорода открывает больше возможностей для правильного выяснения ее структуры. Кислородный атом состоит из ядра и восьми электронов, расположенных в двух оболочках, из которых первая, или /С-оболочка, содержит два электрона, а вторая, или L-оболочка (валентная оболочка),—шесть электронов. Водородный атом также состоит из ядра и одного-единственного электрона в /(-оболочке. Это описание водорода и кислорода и развитие октетной теории позволили Льюису [291 [c.266]

Хотя лангмюровским термином октет Льюис и сам пользуется, он полагает, что Лангмюр переоценил и абсолютизировал правило октета. Я думаю, — писал Льюис, — что энтузиазм Лангмюра, связанный с этой идеей, ввел его в заблуждение и что, называя новую теорию октетной теорией , он чересчур выпячивает то, что в конце концов представляет собой лишь одну черту новой теории валентности. Правило восьми, несмотря на его большую важность, менее фундаментально, чем правило двух [там же, стр. 79] [c.96]

Вскоре после появления атомной модели Бора Коссель в Гер мании и Льюис в Америке развили теорию, позволяющую согласовать строение атомов с их стремлением включаться в химические соединения. Положения этой теории часто называют октетной теорией. Хотя за последнее время в изучении природы химической связи были сделаны большие успехи, эта теория сохранила свое значение до настоящего времени. [c.47]

Первую попытку объяснить связь в комплексах металлов предпринял Сиджвик на основе октетной теории Льюиса [1]. Лиганды рассматривались как основания по Льюису —они отдают электроны обычно одну пару электронов) иону металла, г. е. кислоте по Льюису. Конфигурации благородных газов давно считались устойчивыми. Сиджвик предложил правило определения состава комплекса, по которому сумма электронов металла и электронов, переданных лигандами, должна стать близкой или равной 36 (как у Кг), 54 (как у Хе) или 86 (у Нп). Помимо того, что это правило Сиджвика неудачно, так как имеет дело с различными числами электронов для разных благородных газов, оно еще и часто не выполняется — соединения имеют другую стехиометрию. Предложено модифицированное правило Сиджвика — правило 18 электронов, т. е. валентная оболочка должна иметь электронную конфигурацию Х( — 1) °пр . Правило 18 электронов очень часто используют для предсказания состава различных металлорганических соединений, особенно карбонильных и нитрозильных. [c.405]

В период 1916—1920 гг. появились октетные теории химической связи, развитые Косселем и Лэнгмюром. Коссель полагал, что реакционная способность элементов сводится к тому, что их атомы стремятся принять электронную конфигурацию инертных газов. Образование таких конфигураций может происходить в результате перехода электронов от атомов одних элементов к другим. При этом образуются разноименно заряженные ионы, удерживаемые в молекуле силами электростатического притяжения. В результате такого процесса образуются гетерополярные молекулы. Эта теория давала возможность объяснить ряд реакций, а также свойства некоторых соединений. Но она была беспомощна объяснить образование неполярных соединений и их свойства. Этот пробел в теории Косселя был восполнен Лэнгмюром, который предположил, что восьмиэлектронная конфигурация атомов может достигаться не только за счет перехода электронов от атомов одних элементов к другим, но и благодаря образованию общих электронных пар, принадлежащих одновременно двум атомам. В дальнейшем эта теория была развита Льюисом, который показал, что общие электронные пары могут образовываться не только вследствие подчинения правилу октетов . Например, в хлориде бора атом бора окружен не восьмью, а только шестью электронами, фосфор в РР5— десятью электронами, а сера в 5Рб — двенадцатью электронами. [c.76]

Образование связей между атомами в молекуле по теории Лью-26 иса (октетной теории) объясняется следующим образом. Льюис [c.26]

Р И С. 6. Иллюстрация октетной теории, предложенной Льюисом. [c.27]

Базир тощийся на квантовой механике подход к рассмотрению X. с, позволил объяснить многие теоретич. положения классич. и электронных моделей X. с. и понять эксперим. данные, не укладывающиеся в эти модели. Так, для атомов s-и р-элементов установление возможности образования не более четырех валентных связывающих мол. орбиталей привело к пониманию октетной теории Льюиса - Косселя. Структурная теотия Гиллеспи получила объяснение в рамках метода мол. орбиталей. Образование комплексных соед., у к-рых центральный атом образует большее число связей, чем то допустимо формальными правилами классич. теории валентности, стало понятным с развитием кристаллического поля теории и поля лигандов теории. Количеств, результаты, позволяющие характеризовать отдельные X. с., получают с помощью квантовохим. расчетов (см. Незмпирические методы, Полуэмпирические методы) и экспериментально, напр, при изучении распределения электронной плотности в мол. кристаллах рентгенографич. методами. [c.236]

Недостатки в определении понятия кислот и оснований по Льюису сейчас уже ясны. Теория Льюиса была создана в 1938—1939 гг. когда считалось, что при химическом взаимодействии образуются электронные октеты вокруг атомов и что в этом и состоит сущность (причина) химического взаимодействия. В настоящее время, хотя представления об образовании октетов до конца не оставлены, найдено большое количество случаев, когда образование соединения не связано с образованием устойчивой октетной конфигурации электронов. [c.514]

Теория Льюиса (1938—1939) основана на предположении, что сущность химического взаимодействия состоит в образовании электронных октетов вокруг атомов но эта теория не универсальна, так как известно большое число случаев, когда образование соединения не связано с образованием устойчивой октетной конфигурации электронов. Следует подчеркнуть, что всякая классификация, основанная на том или ином механизме образования соединений, неизбежно претерпевает изменения по мере развития представлений о строении атома и природе химической связи. [c.445]

В схеме Льюиса, так же как и Косселя, электроны распределены слоями вокруг ядра на основе теории Бора, но в целях большей наглядности эти электроны условно размещены не по круговым орбитам, как у Косселя, а в кубической системе, по вершинам кубов — октетная схема строения. По Льюису тенденция атомов принимать электронную конфигурацию инертного элемента осуществляется не путем перехода электронов от одного атома к другому, а путем образования одной или нескольких общих электронных пар. [c.55]

Льюис применяет понятие кислота как к протонным, так и к апро-тонным веществам, расширяя и обобщая это понятие. Однако электронная теория кислот и оснований далеко не всегда позволяет с достаточной определенностью представить структуры соединений и высказать суждение о силах, вызвавших образование таких структур. Известно много случаев, когда образование соединений не связано с образованием октетной конфигурации электронов. М. И. Усанович, исследуя различные водные и неводные растворы, пришел к убеждению о недостаточности протолитической теории кислот и оснований Бренстеда главным образом потому, что она не предусматривает существования апротонных кислот, а кислотно-основная функция веществ отделена от солеобразования и нейтрализации. Усанович называет кислотами вещества, способные отдавать катионы и присоединять анионы. Основания — вещества, способные отщеплять анионы и присоединять катионы. Так, сходство между протонной кислотой Н1, отдающей Н и [c.150]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

В рамках теории валентных связей волновые функции реагентов и продуктов и 1 ) являются локализованными двухцентровыми одноэлектронными орбиталями связей. В наших целях можно использовать даже октетную теорию химической связи Льюиса при условии, что ее структурные формулы адекватно описывают рассматриваемую систему (следует, однако, проводить различие между а- и я-компснентами двойных связей). Из орбиталей связей, преобразующихся друг в друга операциями симметрии, необходимо сконструировать линейные комбинации, отвечающие неприводимым представлениям точечной группы симметрии системы. Соответствующие неприводимые представления полностью эквивалентны представлениям, по которым преобразуются занятые молекулярные орбитали, полученные при молекулярно-орбитальном описании системы. После того как построены такие симметризованные функции, правила отбора для реакций, найденные с их помощью, оказываются совершенно аналогичным описанным выше. Во многих случаях формализм метода валентных связей имеет определенные преимущества по сравнению с методом молекулярных орбиталей, поскольку получить из орбиталей связей правильно симметризованные комбинации часто легче, чем установить симметрию занятых молекулярных орбиталей. [c.389]

Обменные силы, интенсивно действующие на коротких расстояниях как силы притяжения, которые обусловливают гомеополярнукх связь и для которых характерно появление общей связующей электронной пары. Эти обменные силы определяют расстояние между я рами атомов, валентный угол, собственные колебания, энергию диссоциации и пр. Они приводят к образованию гомеополярных соединений, схематически передаются октетной теорией Льюиса и поддаются математической обработке при помощи волновой механики. [c.15]

Несмотря на свою привлекательность, теория кислот и оснований Бренстеда не распространяется на соединения, не способные ни присоединять, ни отщеплять протоны, но обладающие явно выраженными признаками кислот и оснований. Льюисом была предложена другая теория — октетная. Эта теория считает кислотами вещества, способные использовать свободную электронную пару другого вещества для образования устойчивой ок-тетной структуры, а основаниями — вещества, обладающие этой свободной электронной парой. [c.312]

Эти взгляды были развиты Абегом [5] в 1904 г. Он высказал соображение, что любой элемент может проявлять либо положительную, либо отрицательную валентность, и указал, что атомы любого элемента всегда проявляют постоянную отрицательную валентность. Однако они часто проявляют переменную положительную валентность, стремящуюся к максимуму с увеличением силы электронного сродства соседнего атома. Он указал также на связь между силой электронного сродства атомов и их положением в периодической системе элементов, связь, которая в настоящее время общеизвестна. Он завершил эти теоретические рассуждения своим знаменитым" правилом восьми , которые мы можем выразить следующим образом. Любой элемент (кроме благородных газов) может иметь нормальную валентность , а также валентность противоположного знака, называемую контрвалентностью . Арифметическая сумма максимальных значений этих двух валентностей у любого элемента равна восьми. Это правило позднее легло в основу октетной теории Льюиса и Лангмюра и может быть пояснено следующей таблицей [c.32]

Л. В. Писаржевский развил электронную теорию для неорганических соединений и для ионных реакций. А. М. Беркенгейму принадлежит первая попыт са построить электронную теорию в органической химии (1914—1916). Согласно теории Беркенгекма вовсе не обязательно, чтобы электроны при образовании химической связи целиком переходили от одного атома к другому. Электрон может только оттягиваться к соседнему атому, не переставая в то же время быть связанным с собственным атомом. Именно эта идея об одновременном участии электронов в электронных оболочках двух соседних атомов и явилась, как известно, основой теории ковалентной связи, разработанной в дальнейшем Г. Льюисом н известной под названием октетной теории. Октет или восьмерка электронов является устойчивой электронной оболочкой. К достижению такой оболочки путем приобретения, потери электронов или путем одновременного обладания электронами атомы элементов стремятся при образовании ионных или ковалентных связей. Простая ковалентная связь представляет собой пару обобщенных соответственными атомами электронов. [c.7]

Так как экспериментальные данные согласуются со вторым предположением, можно сделать вывод, что дипольный момент в фенилизонитриле направлен от ароматического ядра к атому углерода изонитрильной группы. В соответствии с октетной теорией Льюиса строение пзонитрильной группы должно быт1.> таким [c.33]

В 1910—1920 гг. Лэнгмюр и другие исследователи разработали модели адсорбционных центров, основанные на кристаллографических данных об атомах на поверхностях. Ненасыщенной связи такого центра приписывали электростатический или ковалентный характер ( свободные связи ) в зависимости от природы твердого тела, что делало возможной интерпретацию ее в рамках октетной теории Льюиса —Косселя. Примерно в 1923 г, было высказано предположение, что кристаллические решетки могут быть дефектными, и постулировано наличие в кристаллах трещин Гриффита и внедренных атомов Френкеля, Деление твердых катализаторов на ионные, ковалентные и металлические все еще оставалось полезным, однако возникла необходимость различать свойства хороших и плохих поверхностей, В 1926— 1927 гг, такое различие (в виде различия между свойствами однородных и неоднородных поверхностей) было уже явно выражено в двух эвристических гипотезах, основанных на исследовании хемосорбции и катализа — мультиплетной теории Баландина [1] и теории активных центров Тейлора [2]. [c.39]

С развитием представлений об электронном строении атома стало ясным, что особая химическая инертность гелия, неона, аргона и их аналогов обусловлена повышенной устойчивостью полностью укомплектованных 5- и /3-оболочек. С учетом этого и были разработаны представления о ионной (Коссель, 1916) и ковалентной (Льюис, 1916) связи. Особая устойчивость электронного октета и стремление других атомов тем или иным способом приобрести электронную конфигурацию благородного газа на долгие годы стали краеугольным камнем теорий химической связи и кристаллохимического строения (правило Юм-Розери 8—Л, критерий Музера и Пирсона и др.). Нулевая группа стала своеобразной осью периодической системы, отражающей так называемое полновалентное правило (стабильность октетной конфигурации), подобно тому как УА-группа является осью, отражающей четырехэлектронное правило. [c.397]

При первом из этих способов возникает ионная связь, при в 1 ором - ковалентная связь. Совокупность этих представлений (доставила основу октетной (электронной) теории (Г. Льюис и практически одновременно для ионной связи - [c.235]

Во всех этих формулах каждый атом в молекуле (кроме водорода) окружен восемью электронами подобна электронному окружению свободных атомов благородных газов. Таким образом, в теории Льюиса сохраняется основная предпосылка теории Косселя стремление атомюв образовать октетную замкнутую оболочку атомов благородных газов Принципиальная разница между обеими теориями заключается в том, что по Косселю это достигается [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология