Азиды Шмидта

Перегруппировка азидов кислот Я—С—Ы—Ы = К (Шмидт, Курциус) [c.298]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Превращение ненасыщенных кислот в амины лучше всего удается по реакции Курциуса (способ с азидом натрия). Реакцию Гофмана в этом случае можно надежно применять только для амидов а, -не-насыщенных кислот, так как если двойная связь находится в других положениях, то обычно происходит галоидирование. Реакция Шмидта применима для всех кислот этиленового ряда, хотя все же имеется некоторая опасность сульфирования в месте нахождения двойной связи. [c.346]

Известно, что реакция Шмидта протекает цри температурах 35—50°, в то время как большинство азидов разлагается в растворителях только при. более высоких температурах. [c.456]

При работе в инертных растворителях (бензоле пли хлороформе) могут быть выделены соответствующие изоцианаты. Определенное сходство обнаруживается между перегруппировкой Курциуса и реакцией Шмидта (1924 г.) —взаимодействием карбоновых кислот с азидом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты [c.421]

НАТРИЯ АЗИД (II, 359-362 V, 316-317 VI, 183). Реакция Шмидта [1,2]. [c.355]

Шмидта реакция. Натрия азид. [c.672]

Эту реакцию открыл К. Шмидт (1923). Предполагают, что в реакции Шмидта промежуточными продуктами являются азиды карбоновых кислот. [c.591]

Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводородной кислоты к кетонам, альдегидам или олефинам. Из аддуктов с олефинами после отщепления азота, перегруппировки и элиминирования протона образуются Ы-замещенные кетимины, которые в кислой среде омыляются до кетона и амина (8.13). [c.491]

Курциуса и Шмидта реакции азиды кислот 4, 56 [2678] [c.329]

Реакция Шмидта. — Шмидт разработал метод непосредственного одностадийного превращения карбоновой кислоты в амин (1923). При взаимодействии с азотистоводородной кислотой в бензоле в присутствии серной кислоты карбоновая кислота превращается ие в ацилазид I, а в сопряженную кислоту II, которая теряет азот еще легче, чем сам азид, перегруппировываясь при этом в изоцианат III [c.598]

Реакцию Шмидта нельзя применять в случае кислот, неустойчивых по отношению к серной кислоте или содержащих ароматические ядра, легко подвергающиеся сульфированию ). Для этих соединений можно применять реакцию Кур1шуса одно из ее видоизменений (см. стр. 322), заключающееся в том, что хлорангидрид кислотн обрабатывают азидом натрия в среде кипящего бензола и таким образом превращают непосредственно в амин [34, 35, 36], представляет собой почти такой же прямой путь, как и реакция Шмидта. [c.298]

Многие функциональнью группы, наряду с карбонильной, реагируют с азотистоводородной кислотой, образуя тетразолы. Большинство этих реакций может протекать без катализатора. Образование тетразолов при этом часто является результатом перегруппировки промежуточно образовавшихся азидов. Так как реакцию Шмидта иногда приходится применять к соединениям, содержащим другие функциональные группы, кроме карбонильной, или к смесим различных соединений, то ниже кратко рассмотрены некоторые из реакций, приводящих к образованию тетразолов [c.305]

Реакцию Шмидта можно проводить или с раствором азотистоводородной кислоты в надлежандем растворителе , или непосредственно с азидом натрия Применение азида натрия позволяет устранить [c.310]

В случае ароматических кислот, содержащих активные атомы галоидов, можно применять реакцию Курциуса (способ с азидом натрия) реакция Гофмана в этом случае неприменима, а возможности использования реакции Шмидта не исследовались. Для ароматических кислот с такими заместителями, как аминогруппа или метоксил, придающими кольцу особую склонность к галоидированию или сульфированию, обычно следует применять реакцию Курциуса, хотя реакция Шмидта тоже момсет оказаться успешной. При проведении реакции Гофмана с 2-окси-З-нафтойной кислотой происходит бромирование ядра, но при реакции Курциуса через гидразид образуется циклический уретан с выходом 63 /о [168]. [c.346]

А. используют для стерилизации масел (напр., бензил-азид, толилазид), как ацилирующие агенты аминокислот, в синтезе полипептидов, аминов (см. Шмидта реакция) и многих азотсодержащих ароматич. и гетероциклич. соединений. 2-Азидо-4-метилтио-6-изопропиламино-с1ш-три-азин (азипротрин) - гербицид. [c.49]

ПФК рекомендуется применять вместо серной кислоты в качестве среды для превращения кетонов в амиды по Шмидту [34, 53]. Путем нагревания эквимолярных количеств бензофенона и азнда натрия с ПФК при перемешивании в течение 2,5 час при 50° был полуЧен чистый бензанилид с выходом 80%, причем из маточного раствора удалось выделить дополнительно почти 20% несколько загрязненного продукта [53]. Многие другие кетоны были превращены в амиды с выходами до 98% реакцией с азидом натрия и ПФК (температура не указана), причем в некоторых случаях наблюдалась аномальная реакция Шмидта [34]. Бензойная кислота при 50° реагирует с ПФК и азидом натрня с образованием анилина с выходом 48% и значительной примеси дифенилмо-чевины п-нитробензойная кислота в реакцию не вступает. [c.80]

Реакция Шмидта. По реакции Шмидта циклобутанкарбоновую кислоту можно в одну стадию превратить в циКоТобутиламин с высоким выходом [121. К смеси циклобутанкарбоновой кислоты, хлороформа и конц. серной кислоты при переме1иивании добавляют порошкообразный Н. а. смесь нагревают при 50 в течение [,5 час. При этом карбоновая кислота превращается в азид (а), который при протонировании (б) теряет азот и перегруппировывается в изоцианат [c.316]

Старый метод синтеза соединения 39 основан на перегруппировке Шмидта при действии на триацетонамин азида натрия с последующим окислением образующегося 2,2,7,7-тетраметил-5-гомо-пиперазинона [1]. [c.34]

Наиболее важные реакции этой группы гофмановское разложение амидов, перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену, разложение азидов кислот по Курциусу, взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) и бекмановская перегруппировка оксимов. [c.177]

Это превращение карбоновых кислот включает образование промежуточного изоцианата (50), который далее гидратируется до карбаминовой кислоты. Последняя самопроизвольно отщепляет диоксид углерода, что приводит к первичному амину схема (133) . Сами изоцианаты можно получать двумя путями пиролизом или фотолизом азида кислоты (реакции Курциуса [254] и Шмидта [c.55]

Сложные эфиры легко реагируют с гидразином с образованием гидразидов эта реакция лежит в основе расщепления эфиров до аминов по Шмидту [234] схема (277) . Расщепление по Шмидту можно также проводить действием азида натрия и серной кислоты, что ведет прямо к ацилазиду, как, например, в синтезе циклоунде-канона [235] по схеме (278). [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология