Гидроксамовые кислоты перегруппировка

Перегруппировка продукта гидролиза в гидроксамовую кислоту [c.277]

По аналогичной схеме протекает перегруппировка гидразидов кислот (Курциус) и гидроксамовых кислот (Лоссен) в изоцианаты [c.227]

Было также показано, что при попадании эфиров в циклогексанон в производимом из него капролактаме содержится повышенное количество летучих оснований Возможно, причиной этого является образование гидроксамовых кислот с перегруппировкой последних в амины в присутствии щелочи на стадии дистилляции капролактама Схема превращения может быть представлена следующим образом [c.181]

Своеобразной реакцией гидроксамовых кислот является перегруппировка в первичные амины [c.592]

Перегруппировка гидроксамовых кислот или их производных в изоцианаты под действием дегидратирующих агентов [c.258]

Перегруппировка гидроксамовых кислот, содержащих функциональные группы (СООН, ОН) и кратные связи, позволяет получать соответственно полиамиды, альдегиды, уретаны [c.258]

Можно получать эфиры изоциановой кислоты также из щелочных солей производных гидроксамовых кислот перегруппировка Лоссена), [c.825]

При действии оснований [225] или иногда просто при нагревании [226] О-ацилпроизводные гидроксамовых кислот превращаются в изоцианаты по реакции, называемой перегруппировкой Лоссена. Ее механизм аналогичен механизму реакций 18-16 и 18-17 [c.159]

Эта реакция используется значительно реже, чем реакции 18-16, 18-17 или 18-19, поскольку гидроксамовые кислоты малодоступны. Реакцию можно проводить в сравнительно мягких условиях, обрабатывая гидроксамовую кислоту растворимым в воде 1-бензил-З-метиламинопропилкарбодиимидом [227]. Можно превратить АгСООН в АгНИг в одну стадию нагреванием кислоты с нитрометаном в полифосфорной кислоте. Гид-роксамовая кислота — интермедиат, и, таким образом, эта реакция фактически является перегруппировкой Лоссена [228]. М-Фенильные производные гидроксамовой кислоты, как сообщалось, также способны претерпевать эту перегруппировку [229]. [c.159]

Имеется обзор, посвященный перегруппировке Лоссена [21]. Реакция происходит при нагревании гидроксамовых кислот или их ацилпроизводных в инертных растворителях или в присутствии таких веществ, как хлористый тионил, уксусный ангидрид или пятиокись фосфора. Выбор производного и условий проведения реакции определяет характер промежуточно образующихся соединений, однако конечный продукт во всех случаях один и тот же он" - [c.567]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Перегруппировка Лоссена. Щелочные солн гидроксамовых кислот и их производных перегруппировываются в эфиры изоциановой кислоты по следующему уравнению [c.347]

Наиболее важной из реакций гидроксамовых кислот является их перегруппировка в первичные амины перегруппировка, Лоссена, [c.419]

Гидролиз. Первичные нитросоедннения при повышенных температурах под действием концентрированной соляной кислоты или 857о Ной серной кислоты претерпевают перегруппировку с образованием карбоновых кислот и гидроксиламина (Мейер, 1873 г.). В промышленности таким методом получают гидроксиламин. В этой реакции сначала происходит перегруппировка в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые затем подвергаются гидролизу .. — [c.511]

Первое сообщение о гидроксамовых кислотах принадлежит Лос-сену (1869 г.) [7], который установил, что они могут перегруппировываться в изоцианаты (общеизвестная перегруппировка Лоссена). Однако широкое использование гидроксамовых кислот для аналитических целей относится не ранее чем к 1934 г., когда Файгль с сотр. [8] сообщил о капельной пробе на сложные эфиры и ангидриды, основанной на указанной выше цветной реакции. С того времени этой реакцией стали широко пользоваться для [c.141]

Перегруппировка в изоцианаты - наиболее исследованное из химических превращений гидроксамовых кислот - открыта Лоссенемв 1872 г. [c.91]

Дпя облегчения хода перегруппировки бьш предложен ряд модифи--каций условий ее проведения. Например, соли гидроксамовых кислот обрабатываются п-Толуолсульфохлоридом в хлороформе [ 35 ] или абсолютном пиридинб [53], кипящем бензоле (или толуоле) [54]. Кислоты можно прямо обработать Тионилхлоридом, без их предварительного превращения Б соли [ 54 ]. [c.94]

Перегруппировку гидроксамовых кислот открыл В. Лоссен (1872). Механизм перегруппировки Лоссена подобен механизму реакций Гофмлна и Курциуса. [c.592]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

По-видимому, при перегруппировке азидов кислот по Курциу-су [88], гофмановской перегруппировке амидов кислот [89] и перегруппировке гидроксамовых кислот по Лоссенго [90] в качестве промежуточных продуктов образуются одни и те же соединения, которые затем превращаются в изоцианаты [c.351]

В перегруппировке Лоссеня соль гидроксамовой кислоты или родственное ей соединение разлагается совершенно аналогично разложению М-галоген-амида. Относительно малая доступность исходного соединения ограничивает синтетические ирименения этой реакции. [c.458]

В отличие от перегруппировки Бекмана, протекающей в большинстве случаев под действием веществ кислотного характера, рассматриваемые перегруппировки идут в щелочной среде. В этих условиях от бромамида и от гидроксамовой кислоты отщепляется протон [c.387]

Полное отсутствие рацемизации было доказано при перегруппировках Курциуса, Гофмана и Лоссеня оптически активных производных бензил-метйлуксусной кислоты [42]. Амины, полученные из азида, бромамида и гидроксамовой кислоты, оказались по своей вращательной способности идентичными. [c.388]

Применение полифосфорной кислоты при перегруппировке Лоссена описано Снайдером с сотр.. Ароматические кислоты при нагревании (150—170°) с гидроксиламином и полифосфорной кислотой в течение нескольких минут превращаются в амины. Последние получены также при нагревании гидроксамовой кислоты с полифосфорной кислотой. [c.175]

Превращения 2, 3 и 4 протекают через стадию перегруппировки иервичнообразующегося продукта реакции (галогенамида, азида, гидроксамовой кислоты) в соответствующий изоцианат, расщепляющийся в условиях реакции на амин и углекислоту. Эти перегруппировки можно объединить в следующую схему [c.788]

Наиболее важные реакции этой группы гофмановское разложение амидов, перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену, разложение азидов кислот по Курциусу, взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) и бекмановская перегруппировка оксимов. [c.177]

Перегруппировка Лоссена. Перегруппировка гидроксамовых кислот и их ацильных производных очень похожа на реакцию Гофмана (СЯ, 33, 209) отщепляющейся группой в случае ацильных производных является не ион галогена, а карбоксильный ион (Хайн, 318). [c.179]

Как и в случае амидов, одним из наиболее распространенных методов получения гидроксамовых кислот является ацилирование гидроксиламина или его О- или N-замещенных производных, Альдегиды мол<но превратить в гидроксамовые кислоты либо через стадию образования оксимов, либо обработкой нитрозобензо лом. Относительно малоизученными альтернативными методами получения являются окисление аминов или амидов, а также перегруппировка нитроалканов. Как и в случае амидов, алкилиро-в.ание гидроксамовых кислот приводит к более высокозамещенным производным. Примеры применения большинства указанных методов приведены в обзоре [За] и в работе [360]. [c.499]

При взаимодействии с гидроксамовыми кислотами менее распространенных ацилирующих агентов, таких как изоцианаты, димер кетена [395] и ацетали [396] схемы (213) —(215) соответственно первоначально образуются (Н)-О-ацилированные продукты. Однако в первых двух случаях продукты легко распадаются при нагревании в результате перегруппировки Лоссена (см. ниже), давая мочевины (из изоцианатов) изоцианаты RN O, ацетон и СОг (из димера кетена). Последняя реакция используется как метод синтеза изоцианатов, так как другие продукты легко отделяются. [c.507]

Перегруппировка Лоссена (М)-О-ацилзамещенных гидроксамовых кислот является одним из наиболее подробно изученных разделов химии гидроксамовых кислот [36, 71]. Близость механизма этой реакции с перегруппировками Курциуса, Гофмана, Бекмана и Шмидта (обсуждались в разд. 9.9.1 и 9.9.3) состоит в том, что разрыв связи N—О сопровождается синхронной миграцией алкильной группы схема (216) . Как и в реакции Бекмана, неорганические ацилирующие агенты (например, фосфорил-или сульфонилхлориды) активно способствуют разрыву связи N—О. В связи с этим, 0-фосфорилированные или 0-сульфонили-рованные интермедиаты выделить не удается, в то время как [c.507]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксамовые кислоты перегруппировка: [c.417] [c.428] [c.411] [c.132] [c.51] [c.420] [c.612] [c.616] [c.280] [c.336] [c.280] [c.336] [c.69] [c.14] [c.436] [c.132] [c.388] [c.506] [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология