Азиды, применение для получения

Оксид свинца (II) РЬО применяют для получения хрустального стекла, в производстве глазури, эмали, белил, в резиновой промышленности как наполнитель. Плюмбат свинца (II) РЬз04 используют для изготовления краски (сурик), в цинкографии. Оксид свинца (IV) РЬОг находит применение в качестве окислителя, например в производстве спичек. Все оксиды свинца применяют для изготовления аккумуляторов. Помимо сурика многие соединения свинца используют в качестве пигментов для получения красок РЬЬ — желтой кассельской, РЬСг04 — хромовой желтой, 2РЬСОз-РЬ(ОН)2— свинцовых белил. Ацетат свинца (II) РЬ(СНзСОО)2-ЗНгО применяют при ситцепечатании и крашении тканей, а в виде раствора — в медицине под названием свинцовая примочка. Азид свинца (II) РЬ(Ыз)г является детонатором, превосходя по этому свойству соли гремучей кислоты (см. гл. XV, 1). Свинец и его соединения ядр-виты, их предельно допустимая концентрация в воздухе 0,01 мг/м . [c.312]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

Получение алкильных производных мочевины. Симметричные алкильные производные мочевины лучше всего получать из азидов путем нагревания в среде влажного инертного растворителя, например ацетона [126], бензола, хлороформа или эфира применение водного спирта обычно приводит к образованию смеси алкильного производного мочевины и уретана. Образование симметричных алкильных производных мочевины из эфиров, изоциановой кислоты можно представить следующими уравнениями [c.357]

Впервые нитроглицерин получен в 1846 г., и несколько лет спустя Нобель в Швеции начал его производство. Способность нитроглицерина легко взрываться создавала больщую опасность при его применении и транспортировке. В замороженном состоянии нитроглицерин несколько менее чувствителен к удару, чем в жидком виде, и при транспортировке его в замороженном состоянии эта опасность несколько уменьшалась, но не устранялась. В результате многочисленных опытов Нобель (1866) создал практически применимое взрывчатое вещество — динамит. Оказалось, что кизельгур (инфузорная земля) способен адсорбировать нитроглицерин в количестве, в три раза превышающем его собственную массу, и оставаться при этом сухим веществом адсорбированный нитроглицерин сохраняет свои взрывчатые свойства, но менее чувствителен к удару. Продажный динамит часто содержит нитрат натрия или аммония, добавляемый для улучшения сгорания органического адсорбента. Динамит обычно выпускается в виде палочек, упакованных в парафинированную бумагу. В таком виде он сравнительно мало чувствителен к удару, что дает возможность транспортировать его со сравнительной безопасностью. Взрывают его с помощью капсюля или пистона, содержащего детонатор — фульминат ртути или азид свинца [c.349]

Имеются различные способы получения ИК-спектров твердых тел, и каждый из них обладает своими специфическими трудностями. При исследовании монокристалла главная трудность состоит в приготовлении достаточно тонких образцов с известной ориентацией. Если кристалл получают быстрым замораживанием жидкости или газа, образец должен быть отожжен . Во время отжига обычно происходят существенные изменения в спектрах, в частности в области Vg, что было обнаружено для гидроксиламина 11504], азотистоводородной кислоты [548] и азида аммония [549]. Порошок можно исследовать в виде взвеси, однако поглощение групп СН нуйола, часто применяемого для этой цели, закрывает часть области v .. Использование прессованных таблеток устраняет эту трудность, но приводит к еще более неприятным осложнениям. Фармер [631 ] обнаружил, что спектры шести карбоновых кислот, восьми фенолов и двух спиртов, запрессованных в таблетки из КС1, могут радикально меняться с изменением методики размола. В его работе в качестве примера приведены спектры бензойной кислоты (в области 650—1600 лi ), размельченной и запрессованной один раз в КВг, а другой раз с применением другой методики размола и прокаливания — в КС1. Спектры отличаются настолько, что можно подумать, что они принадлежат разным веществам. Сейчас еще нельзя сказать, насколько общим окажется это явление для веществ с Н-связью [630]. [c.70]

Для указания применявшихся способов использованы приведенные ниже условные обозначения. Если в столбце, содержащем данные об азидах, не стоит никакого условного обозначения, это значит, что азид был получен взаимодействием азотистой кислоты с гидразидом. Большинство условных обозначений соответствует начальным буквам примененного соединения и способа. [c.370]

Интересное развитие в этой области было вызвано применением экспериментальной техники фотолиза при кратковременном освещении мощной импульсной искрой (метод флеш-фотолиза ). Роджерс [71] нашел, что азид серебра может взрываться при достижении критического значения суммарной полученной энергии по времени вспышки), причем ниже этой критической интенсивности разложение происходит менее чем на 0,1-о. [c.120]

До сих пор в подавляющем больщинстве случаев индольная функция триптофана не защищалась. Обычные методы образования пептидной связи по-зволяют вводить триптофан без особых проблем как в качестве аминокомпонента, так и в качестве карбоксильного компонента. Одиако при неточном соблюдении стехиометрических соотнощений в случае получения азида из гидразида возможно N-иитрозирование индольного кольца. Производные триптофана, защищенные по N- и С-концам, получаются вообще легко. Исключение составляет введение фталильиого остатка [184]. Различные побочные реакции наблюдались при отщеплении защитных групп. Ин-дольное кольцо очень чувствительно к окислителям. Поэтому при некоторых операциях целесообразны применение абсолютных (не содержащих воды) и свободных от пероксидов растворителей и работа без доступа кислорода воздуха. При ацидолитическом отщеплении защитных групп трет-бутильного типа случается Ы "-тре/и-бутилирование [185]. Наряду с N-алкилированием может происходить также и С-алкилирование индольной группы [186]. При удалении Nps-группы с помощью хлороводорода в спирте получается S-(2-нитрофенил)тиоиндольное производное (1). Эту побочную реакцию можно в значительной степени подавить добавлением избытка метилиндола (10—20 экв.) [187]. [c.130]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

Получение аминокислот. Превращение ди- и поликарбоновых кнслот в аминокислоты можно осуществить несколькими различными путями. Наиболее удовлетворительные результаты дает применение моноэфиров и их солей. Они реагируют с гидразином, образуя гидразиды кислот, которые можно превратить через азиды кисло г в аминокислоты. Из эфиров замещенных малоновых кислот получаются а-аминокислоты. (О получении а-аминокислот из эфиров замещенных циануксусных кислот см. стр. 343.) Так, например, из калиевой соли моноэтилового эфира метилмалоновой кислоты, которую получают путем неполного гидролиза диэтилового эфира, образуется солянокислая соль этилового эфира аланина с выходом 670/д [45] [c.328]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

За последние годы амид натрия становится все более необходимым в качестве реактива для органических синтезов. Его получение, свойства и применение были подробно описаны [1]. Амид натрия приготовляют в больших количествах для получения цианида натрия, азида натрия и индиго, но он не поступает в чистом виде в продажу и потребляется непосредственно там, где производится. Несчастные случаи при работах с амидом натрия объясняются 1) высокой активностью амида натрия, 2) неправильным способом производства или [c.125]

Увеличение положительного заряда на атоме углерода нитрильной группы облегчает атаку азидного иона. Это может быть достигнуто добавлением небольших количеств азида аммония или кислот Льюиса, которые оказывают координационное влияние на атом азота молекулы нитрила. Азид аммония был применен для получения полимеров, содержащих тетразольные группировки из полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила со стиролом, а также из метилакрилата [86]. [c.14]

Коразол впервые был получен в качестве побочного продукта при синтезе капролактама взаимодействием азотистой кислоты с циклогексаноном [I]. Один из возможных путей получения коразола (III) основан-на реакции циклогексанона (I) или его оксима (II) с азотистоводородной кислотой или ее солямц в присутствии минеральных кислот. Этот путь включает наиболее короткий и простой способ построения тетра-зольного кольца, и ему посвящено большое количество патентов. Разработан метод получения HI путем обработки азидом натрия продукта взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с оксимом циклогексанона [2—4]. Выход III по этому методу 57%, считая на II. Однако применение ядовитой и взрывоопасной азотистоводородной кислоты затрудняет внедрение этого способа в производство. [c.177]

При проведении реакции по мокрому способу концентрированный (примерно 25 /(,-ный) водный раствор азида натрия приливают При перемешивании к раствору хлорангидрида кислоты в органическом растворителе, смешивающемся с водой. Качество азида натрия в этом случае не имеет значения. Температуру реакционной смеси обычно поддермгивают в пределах комнатной или немного ниже. Органическими растворителями служили ацетон [132, 133, 233, 234], метиловый [192] и этиловый спирты [113, 235], диоксан [132, 234] и уксусная кислота [5, 226] из них наиболее удовлетворительные результаты дает ацетон. Уксусная кислота является мало подходящим растворителем как при мокром, так и ири сухом способе, так как она может взаи -модействовать с хлорангидридом кислоты, образуя свободную кислоту и хлористый ацетил, что приводит к уменьшению выхода и загрязнению продукта реакции [9]. Полного осаждения азида достигают посредством дальнейшего разбавления водой. Некоторые азиды были полученн в отсутствие всякого растворителя, исключая воду для растворения азида натрия [16] применение этого способа возможно, если и хлорангидрид кислоты и азид являются жидкостями в других случаях пользоваться им не рекомендуется. Иногда также применялась двухфазная система, состоящая из эфирного раствора хлорангидрида кислоты и водного раствора азида натрия [232]. [c.355]

Эфиры р-кетокнслот реагируют с гидразином, образуя пиразолоны [86, 87], и поэтому не могут принимать участия в реакции Курциуса через гидразины. Трудности получения хлораигидридов -кетокислот препятствуют применению способа с азидом натрия. Блокирование [c.334]

Триазолы обычно получают циклоприсоединением алкинов к азиду, однако использование некоторых алкилазидов сопряжено с риском, что офани-чивает применение метода в этих случаях. Удобный способ получения 1,2,3-три-азолов, не замещенных по атому азота, основан на применении устойчивого (и относительно безопасного) триметилсилилазида [49]. Для синтеза С-незаме- [c.631]

Интересно отметить, что при изучении механизма образования азидов по этой реакции [207, 208] было установлено влияние поляризации и относительных размеров катиона на содержание азида Me(NN N) в его смеси с азидом Me(N NN). В лабораторной и промышленной практике получения азидов рубидия и цезия находит применение также метод Р. Зурмана и К. Клузиуса [203]. По этому методу водный раствор карбоната соответствующего щелочного металла нейтрализуют азотистоводородной кислотой, перегнанной из реакционной колбы, содержащей смесь NaNa и 6%-ной серной кислоты. Для полного перевода карбоната в азид в реакцию вводят избыток азотистоводородной кислоты. Кристаллы после промывки водой сушат при 80° С. [c.108]

Соединения, содерж.ащие алканоксидные группы, находят все большее применение в--промышленности органического синтеза. Они используются в качестве промежуточных продуктов и для производства высокомолекулярных полимеров [1—3]. Это объясняется тем, что введение —О—(СНг) —О— групп в качестве шарниров позволяет увеличить гибкость полимеров, не ухудшая при этом физико-химических показателей [4, 5]. В некоторых случаях применения соединений, содержащих алканоксидные группы, дает возможность увеличить и термостойкость полимеров. В первую очередь это относится к получению полигидр азидов — новых пленко- и волокнообразующих материалов [6]. Взаимодействием алкиловых эфиров п-оксибензойной кислоты с хлорексом получен ряд соединений, которые используются для модификации полимеров и получения биологически активных веществ [7]. Известно, что введение ароматических колец в-полимерную цепь способствует повышению термостойкости полимеров за счет дополнительной энергии стабилизации [8]. Поэтому определенный интерес представляет использование для синтеза хлорметил- и бис-(хлорметил) замещенных ароматических соединений. [c.59]

Гидразнды Азиды. Пептидный синтез с применением азидов кислот, например получение защищенного дипептида (3), имеет то преимущество, что не сопровождается рацемизацией пептидных компонентов [30]. Однако нри превращении гидразида М-карбобен-зокси-5-бснзил-ь -ц[1стеина (1) в азид реакцией с азотистой кислотой в нормальных условиях в качестве побочного продукта образуется [c.454]

Реакции обмена. Реакция между имидохлоридами и азидами или азотистоводородной кислотой является основным методом получения 1-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов. Так, взаимодействие фенилбензимидохлорида с азидом натрия приводит к 1,5-дифенилтетразолу [116]. В неводной среде с применением безводной азотистоводородной кислоты наряду с тетразолами получаются побочные продукты, производные карбодиимидов —соответствующие мочевины [117]. [c.19]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]