Псевдопервого порядка условия

Для того чтобы порядок реакции был псевдопервым, необходимо соблюдение условия X [c.70]

Реакции первого или псевдопервого порядка. Обычно мы сталкиваемся с реакциями, локальная скорость которых пропорциональна концентрации растворенного газа, а также зависит от концентраций других компонентов в растворе. Однако, если концентрации этих компонентов практически неизменны, то порядок реакции можно считать псевдопервым. Необходимые условия для [c.91]

Таким образом, порядок этой реакции в указанных условиях оказывается псевдопервым. По той же причине порядок реакции омыления сложных эфиров в избытке воды оказывается псевдопервым. Это свойство часто используют при исследовании кинетики химических процессов. [c.157]

Кинетику всех реакций изучали в условиях псевдопервого порядка по отношению к концентрации галогенида. Установлено, что скорость реакции имеет первый порядок по отношению к концентрации комплекса и не зависит от концентрации ионов водорода. [c.48]

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

В лимитирующей стадии реакции могут участвовать реагенты А и В, хотя в уравнении скорости появляется только [А]. Это происходит при наличии большого избытка В, скал<ем, в 100 раз превышающего А по молярному объему. При этом на реакцию с А расходуется только 1 моль В, а 99 молей В остаются неизрасходованными. В таких случаях очень трудно измерить изменение концентрации В во времени, и это редко пытаются делать, особенно если В одновременно является растворителем. Поскольку концентрация избыточного реагента В практически не меняется во времени, реакция имеет кажущийся первый порядок по А, хотя в действительности и А и В участвуют в лимитирующей стадии. Такие реакции часто называют реакциями псевдопервого порядка. Псевдопорядок реакции возникает также в тех случаях, когда одним из реагентов является катализатор, концентрация которого не меняется во времени, так как он регенерируется так же быстро, как и расходуется, или когда реакцию проводят в среде, где поддерживается постоянная концентрация реагента, например в буферном растворе, где реагентами являются Н+ или ОН . Условия псевдопервого порядка часто используются в кинетических исследованиях для удобства проведения экспериментов и расчетов. [c.290]

Де Бур и Ван-дер-Борг [8, 9] предложили кинетическую схему для каталитических реакций псевдопервого порядка с участием двух реагентов А и R. Они предположили, что реакция протекает по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда (см. гл. 1), а также допустили, что в процессе реакции не происходит значительного изменения концентрации реагента R (второго реагента типа водорода). Это условие выполняется в том случае, если реагент R прочно адсорбируется на новерхности, и поэтому относительно этого реагента реакция имеет нулевой порядок. Б то же время медленная диффузия реагентов к поверхпости может привести к псевдопервому кинетическому (суммарному) порядку реакции. Учитывая адсорбцию и десорбцию компонентов А, В и С, а также поверхностные реакции, можно записать эту кинетическую [c.282]

Применяя модель Хигби, можем воспользоваться следующим условием (см. раздел HI-3-3), обеспечивающим псевдопервый порядок реакции [c.123]

Например, пусть надо найти условия, при которых необратимая реакция второго порядка между растворенным газом А и реагентом В может рассматриваться как имеющая псевдопервый порядок по А. Примем, что эта реакция псевдопервого порядка и поэтому ее локальная скорость составляет 2 = 1 . Вычислим среднюю концентрацию Ь реагента В и сравним ее с В . Установим условия, при которых максимальное отклонение Ь от 5 незначительно. Выполнение этих условий и обеспечит псевдопервый порядок реакции. [c.123]

Пример У1-4. В качестве примера более сложной реакции рассмотрим абсорбцию двуокиси углерода из смеси с воздухом карбонат-бикарбонатным буферным раствором при условии, что реакция СОа в растворе имеет псевдопервый порядок. Рассмотрим состав жидкости в реакторе без учета состава входящего потока. Пусть концентрации СОд и НСО будут соответственно и концентрация свободной СОз в массе жидкости а ее концентрация, равновесная с концентрациями СОд и НСО в массе жидкости,— А . Тогда, согласно изложенному в разделе Х-1 [c.158]

Значит, согласно условию (VI,13), превращением в пленке можно пренебречь. Следовательно, концентрация ионов карбоната, бикарбоната и гидроксила в пленке такова же, что и в массе жидкости, поэтому реакция имеет псевдопервый порядок. [c.159]

Во многих случаях, когда концентрации всех реагентов, кроме Л, фактически не изменяются вблизи поверхности, реакция имеет псевдопервый порядок по Л. При несоблюдении же этого условия вблизи поверхности концентрации веществ, реагирующих с Л, будут ниже, а продуктов реакции выше, чем в случае реакции псевдопервого порядка. Тогда скорость реакции Л в пленке будет относительно медленнее чем в массе жидкости по сравнению с реакцией псевдопервого порядка, и полученные выше выводы о незначительной величине Л будут еще более обоснованными. [c.163]

Если бы реакция при этом имела первый или псевдопервый порядок по Л , т. е. г = скорость абсорбции в установившихся условиях можно было бы выразить как [c.168]

Это условие выполняется, так как левая часть равна 0,21, а правая — значительно больше 0,15. Поэтому реакция будет иметь псевдопервый порядок, если ее порядок по абсорбируемому газу А первый. [c.170]

Эти цифры были приведены с целью подчеркнуть, насколько велико влияние понижения средних концентраций реагентов в реакторе смешения. Разумеется, приведенные данные справедливы лишь для принятых нами условий. Если бы реакции имели первый (или псевдопервый) порядок вместо второго, то расхож- [c.89]

Трудность заключается в том, что одна из ртадий является реакцией второго порядка. По этой причине удобно выбрать такие условия, чтобы эта реакция имела псевдопервый порядок для этого берут большой избыток одного реагента, скажем А2. Тогда [c.34]

Измерение скорости накопления иода при реакции иодИд—иона с различными пероксидными соединениями в среде ледяной уксусной кислоты показало [4], что при избытке ионов иода реакция имеет псевдопервый порядок, при этом были получены следующие значения константы скорости реакции с различными пероксидными соединениями (в сопоставимых условиях) [c.16]

ДЛЯ использования в условиях программированного повышения температуры. Было показано, что в случае программирования температуры начальная реакция должна подчиняться псевдо-нулевому порядку, в то время как следующая стадия имеет псевдопервый порядок. Экспериментальные данные этих исследований находятся в хорошем согласии с теорией. Энергии активации стадий инциирования и продолжения цепи в реакциях пиролиза целлюлозы также получены при анализе термогравиметрических данных. Были изучены различные образцы целлюлозы, такие, как адсорбирующий хлопок, хлопок, измельченный в шаровой мельнице, мерсеризованная коммерческая пряжа, мерсеризованная и обработанная пряжа, депарафини-зированный вываренный хлопок и микрокристаллическая целлюлоза. [c.474]

Рис. 8.26 и 8.9 очень похожи друг на друга, что качественно свидетельствует в пользу надежности диффузионной теории, одновременно учитывающей химическое взаимодействие. Наблюдается явный переход от условий, при которых реакция имеет псевдопервый порядок, когда велики значения отношения [ОН" ]о/[С02](, если только не слишком велико произведение [c.401]

Псевдопервый порядок констант и ко относится к диффузионно контролируемым реакциям, и поэтому их отношение не зависит от температуры, в то время как к экспоненциально растет с телшерату-рой. Таким образом, при достаточно высоких температурах k i 1, и при этих условиях К = кь1 в)К.е, где К/, — константа равновесия в реакции [c.301]

Обработка экспериментальных данных состав-время , полученных в реакторе закрытого типа проводилась с использованием уравнений скоростей, имеющих псевдопервый порядок по 2-про-панолу и пропилену соответственно. Результаты показали, что при 666 К (приведенная температура равна Т, = Т/Т = 666/647.3 = 1.029) изменение плотности СКВ от 0.241 до 0.583 г/см приводит к увеличению наблюдаемых констант скоростей прямой и обратной реакции (1) на несколько порядков. В табл. 1 приведены условия эксперимента и значения констант скоростей реакции псевдопервого порядка, полученных в результате решения обратной задачи с использованием кинетических данных, приведенных в [5]. Следует отметить, что вариация плотности раствора в эксперименте проводилась вводом в реакционный объем (V = = onst) различного количества воды. Таким об- [c.74]

Скорость реакции при использовании большинства реагентов пропорциональна концентрации NO2+, а не каких-либо других частиц [115]. Если этот ион образуется из реагента в небольших количествах, атака происходит медленно и нитровать тогда можно только активные субстраты. В концентрированных и водных минеральных кислотах реакция имеет второй порядок первый по ароматическому субстрату и первый по азотной кислоте (кроме случаев, когда используется чистая азотная кислота в таком случае это реакция псевдопервого порядка). Однако в органических растворителях, таких, как нитрометан, уксусная кислота и I4, реакция имеет первый порядок по азотной кислоте и нулевой порядок по ароматическому субстрату, поскольку в этих условиях лимитирующей стадией является образование NO2+, а субстрат в этом процессе участия не принимает. [c.336]

Кинетике этого процесса посвящено много работ часть из них приведена в обзорной статье Данквертца и Шармы . С увеличением концентрации щелочи до критической коэффициент скорости абсорбции вначале быстро увеличивается, а затем начинает постепенно уменьшаться. Критическая концентрация МаОН равна 1,5 н. При концентрации щелочи выше 0,5 моль1л соблюдается условие, по которому скорость абсорбции определяется уравнением (1У-54) для сравнительно необратимой реакции псевдопервого порядка. Сопротивление жидкой пленки при этом примерно на порядок выше сопротивления газовой пленки и скорость газа практически не влияет на скорость абсорбции. Повышение же скорости абсорбции с возрастанием скорости жидкости авторы объясняют увеличением поверхности контакта. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология