Комплексы ферроцена

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Молекулярные орбитали ферроцена строятся как линейные ком- бинации Зс/-, 4s- и 4/7-АО железа и десяти тг-орбиталей колец (по 5 от каждого кольца). Всего возникает 19 МО, среди них связывающие, несвязывающие и разрыхляющие. Сильно связывающими орбиталями являются Oig, а ,,, и На них размещаются 12 электронов. За этой замкнутой оболочкой следук5т несвязывающие орбитали a[g, ig и Электронные конфигурации МО аналогов ферроцена ( ценовых комплексов переходных металлов) имеют вид в согласии с их магнитными свойствами [c.252]

Ферроцен и подобные ему я-комплексы ранее называли сэндвичевыми соединениями. Как Вы считаете, чем обусловлено это название Схематично изобразите строение молекулы ферроцена и приведите уравнения реакций получения этого вещества. [c.147]

Первое М.с. (соль Цейзе К[Р1С1з(СН2=СН2)] Н2О) получено В. Цейзе в 1827. Впоследствии работами Р. Бунзена, выделившего орг. соед. As (1839), и Э. Франкленда, получившего диэтилцинк (1849), положено начало химии М.с. С сер. 19 в. до сер. 20 в. развивалась преим. химия соед. непереходных металлов. Главное достижение этого периода-синтез и широкое применение магнийорг. соед. (реактивы Гриньяра, см. Гриньяра реакция). В 50-х гг. 20 в. произошел резкий подъем в химии М. с., особенно переходных металлов. За открытием и установлением строения ферроцена (1951) последовал синтез и выделение множества родственных металлоорг. комплексов. Этому способствовало развитие и внедрение физ. методов исследования, а также успешное применение М.с. в практике. [c.44]

На сандвичевых л-комплексах изучаются свойства так называемых не-бензоидных ароматических систем. В связи с тем, что в ферроцене на атоме Fe локализован эффективный заряд +0,7, а на каждом из координированных колец циклопентадиенила -0,35, ферроцен намного легче подвергается реакциям электрофильного замещения, чем бензол. На схеме 5.1 приведены некоторые превращения соединений типа ферроцена. [c.166]

Таким образом, образование алкен-серебряных комплексов, ферроцена и дибеи-золхрома не относится к циклоприсоединению, поскольку связь металл — углерод не является обычной а-связью. [c.446]

Термический перенос электрона (например, образование анион-радикала тетрацианэтиленферрициния из комплекса ферроцена с тетрацианэтиленом) [c.50]

Важность изучения комплексов ферроцена и его производных, а также других металлоценов с кислотами Льюиса следует из их роли как промежуточных продуктов в синтезах Фриделя — Крафтса и как катализаторов многих полимеризационных процессов. [c.27]

Взаимодействие раствора ферроцена в бензоле при пониженном давлении при комнатной температуре с хлоридами олова, титана, сурьмы, галлия, оксихлоридом ванадия и Р-50з сопровождается мгновенным выпадением из раствора темноокрашенных осадков [36]. Исключение составляет жидкий комплекс с хлоридом галлия, который медленно кристаллизовался в течение суток. Состав комплексов определен элементным анализом. В отличие от [35] получен комплекс ферроцена с пятихлористой сурьмой состава 1 1. Этот состав оставался постоянным и не зависимым от количества взятого донора и акцептора. Ферроценовые комплексы с хлоридом сурьмы наиболее устойчивы в влаге и кислороду воздуха. Все полученные комплексы не растворимы в органических растворителях, водой и ацетоном разлагаются с образованием синего раствора феррицений катиона, который восстанавливается в ферроцен при подщелачивании. [c.29]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонациоиных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования продолжаются. Недавно испытаны комплекс диизобутилсна с пентакарбонилжелезом (ДИБ-ПКЖ) и дициклопентадиенилжелезо (ферроцен). Первый из них [Ре(СО)Д, X (С Н 5 более стабилен, чем ПКЖ, но примерно так же эффективен. Ферроцен (С,Н5) Ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения . Это легковоспламеняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174°С. Ферроцен более эффективен, чем ДИБ-ПКЖ и ПКЖ. Но внедрению ферроцена также препятствует отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.248]

Хотя теория кристаллического поля оказалась плодотворной в трактовке магнитных, оптических и некоторых других свойств комплексных соединений, она не смогла объяснить положения лигандов в спектрохимическом ряду, а также сам факт образования некоторых комплексов, например, так называемых сэндвичевых соединений — дибензолхрома Сг(СбНе)2, ферроцена Ре(С5Н5)2 и их аналогов. Дело в том, что теория кристаллического поля, учитывая влияние лигандов на центральный ион, не принимает во внимание участия электронов лигандов в образовании химических связей с центральным ионом. Поэтому применение теории кристаллического поля ограничено, главным образом, комплексными соединениями с преимущественно ионным характером связи между центральным атомом и лигандами. [c.359]

Часть регжций органических координированных лигандов, особенно те, которые не затрагивают донорный атом (например, ацетилирование ацетилацетопа в его комплексах), аналогичны реакциям свободных лигандов. Так как координированные лиганды отличаются от свободных распределением электронной плотности и конфигурацией, то становятся возможными новые типы реакций. Кроме того, нз протекании замещения в лиганде во многих случаях существенно сказывается близость катиона металла. Механизм протекания этих реакций у ферроцена, как правило, таков [c.375]

Нетрудно проверить выполнение правила 18 электронов для большинства рассмотренных выше л-комплексов, например ферроцена XXXIII (М = Ре), хромоцена XXXIV (М = Сг). В отличие от последнего в валентной оболочке рутеноцена в структуре Вб -сим- [c.449]

Молекулярные орбитали ферроцена были объектом многочисленных расчетов, однако в рамках полуэмпирических моделей не удалось правильно получить ни порядка орбитальных энергий, ни распределения зарядов в молекуле. Можно указать две крайние точки зрения на эту молекулу это комплекс или между Ре + и двумя циклопентадиенильными анионами С5Н5, [c.283]

Примеры структур с трехмерной А.-углеводородные катионы ( H)I (ф-ла XXX (СН)Г (XXI), Hs — Hj производные к-рых известны, нн-до- и клозокарбораны (XXII и XXIII), л-комплексы типа железа карбонилов и др. (см. Карбонилы металлов), сэндвичевые структуры типа ферроцена, металлоорг. кластеры-производные переходных металлов. Во всех этих структурах реализуется замкнутая оболочка валентных электронов, заполняющих только связывающие молекулярные орбитали. Для разл. типов каркасных структур, напр, пирамидальных, сэндвичевых, бипирамидальных, разработаны специфич. правила электронного счета, определяющие их устойчивость, т.е. ароматичность. [c.202]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Для этого катализатор должен обладать оптимальными термодинамическими параметрами, например соответствующим для данного процесса окислительно-восстановительным потенциалом Как показывает опыт, металлокомплексы различного строения характеризуются очень широким диапазоном значений Так, для дициклопентадиенильных комплексов переходных металлов в зависимости от природы центрального атома значение лежит в интервале -3 - +2 эВ. Изменение до-норно-акцепторных свойств заместителей в циклопентадиено-вом кольце ферроцена приводит к изменению на несколько элекгронвольт. [c.532]

Между парой геометрических изомеров всегда существует энергетический барьер он может быть обусловлен я-взаимодей-ствием (нанример, в случае цис-транс-тоыерш производных этилена или заслоненной и скрещенной форм ферроцена) или тем, что взаимное превращение происходит через промежуточную форму, отличающуюся по геометрии (например, переход 1 г/б-плоскоквадратного комплекса к транс-томеру через промежуточную форму с тетраэдрической симметрией). Геометрические изомеры проявляют различия в физических свойствах, и в некоторых (сравнительно редких) случаях их рассматривают как разные химические соединения (например, фумаровая и малеиновая кислоты — это транс- и (г б -формы НООССН = = СНСООН). [c.70]

Смешивают 4,4 г (33 ммоль) N-метилформанилида н 5,0 г (33 ммоль) PO la, 1 ч выдерживают при комнатной температуре (прн этом образуется кристаллическая масса) и добавляют 20 мл хлорбензола. В атмосфере Nj за 15 мин при перемешивании добавляют небольшими порциями 2,99 г (16 ммоль) ферроцена и оставляют смесь стоять в закрытой колбе в теченне —70 ч. После добавления ледяной воды смесь оставляют стоять еще 2 ч для завершения-гидролиза комплекса и затем экстрагируют хлороформом. [c.1958]

С (с разл., с образованием ферроцена). Вещество хорошо растворяется в СНгСЬ и нитрометане, растворяется в ацетоне и эфире, плохо —в спиртах, не растворяется в воде. Растворы комплекса устойчивы на воздухе. Галогены и соли серебра типа Ад[5ЬРб] окисляют нейтральный комплекс до катиона [c.1985]

Систематическое исследование соединений, в которых металлический атом связал с несколькими углеродными атомами, началось с работы Пфафа и Фишера (1953 г.). Рентгеноструктурный анализ ферроцена Ре (С5Нб)2 (бис-циклопентадиенпла двухвалентного железа) показал, что структура его молекулярная и состоит из двух плоских параллельно расположенных углеводородных пятиугольников, причем каждая вершина (атом углерода) одного пятиугольника приходится между двумя вершинами второго пятиугольника. Между этими двумя пятиугольниками в центре симметрии на оси пятого порядка молекулы размещается атом железа (рис. 377). Такие структуры стали называть сендвичевыми. Расстояние Ре — С, равное 2,0 А, точно соответствует сумме ковалентных радиусов. Поскольку плоская форма органических радикалов связана с наличием в них я-связей, и этот же тип связи обусловливает соединение их с металлическим атомом, постольку подобные соединения стали называть я-комплексами, а самую связь — многоцентровой. [c.386]

В работе [518] показано, что молибден в условиях определения рения восстанавливается до Mo(V) и находится в виде хлоридного комплекса. Светопоглощение этого комплекса незначительно в интервале длин волн 440—470 нм, что позволяет определять рений в присутствии ограниченных количеств молибдена. При содержании > 5 мкг Мо/.ил получаются завышенные результаты. Оптимальные условия для проведения реакции рения с ферроциа- [c.97]

Метод МО позволил понять, наконец, природу давно открытых комплексов металлов с органическими веществами ферроцена Ге (СбНб)2, дибензолхрома Сг (СаНв)2, соли Цейзе К [Pt (С2Н4) С1д] и др. Эти комплексы называются я-комплексами. Связь в них образуется за счет я-перекрывания -орбиталей металла с л-электрон-ными орбиталями органических молекул. [c.275]

В заключение краткого изложения основного содержания тома j)po-цеп и родственные соединения можно отметить, что сейчас, когда пронию 30 лет после открытия ферроцена, химия органических производных переходных металлов выгггла далеко за рамки только циклопентадиенильных производных. Синтезированы и изучены о- и л-комплексы переходных металлов с различными органическими лигандами, получены би- и полиядерные металлоорганические соединения и многие другие органические производные переходных металлов. И во все эти области весомый вклад внесли исследования академика А. П. Несмеянова и его школы. Труды А. Н. Несмеянова по о- и л-комплексам переходных металлов были изданы в 1980 г. в специальном томе. [c.6]

Электроноакценторное влияние ферроцена в этой реакции, вероятно, объясняется образованием комплекса с А1С1з. [c.10]

Фотохимия металлооргапических я-комплексов представляет собой от-носптельно мало изученную область, особенно в случае исследования взаимодействия указанных комплексов с видимым светом [1]. Что касается родоначальника данного класса соединений — ферроцена, то фотохимия этого типа соединений изучена до настоящего времени лишь для производных с электроноакцепторными заместителями [2—7]. [c.99]

Изучены спектры в ультрафиолетовой и видимой областях простейших лтоно-и гетероаннулярных диалкильных и ацильных производных ферроцена [23, 147, 148], изучены УФ-снектры комплексов с переносом заряда фер- [c.28]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы ферроцена: [c.142] [c.143] [c.465] [c.38] [c.39] [c.445] [c.445] [c.680] [c.2107] [c.2230] [c.2233] [c.53] [c.32] [c.193] [c.241] [c.437] [c.1956] [c.162] [c.165] [c.267] [c.145]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.142 , c.144 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Ферроцен

Справочник химика 21

Химия и химическая технология