Кинетика анодных процессов

Кинетика анодных процессов [c.31]

Рис. 1. Коррозионные диаграммы, поясняющие электрохимические принципы защиты металла от коррозии для случаев, когда изменяется кинетика анодного процесса (кривые А и А ) и катодных реакций с равновесными потенциалами (кривые I, II, III) и (кривые IV, V, VI)

Найти зависимость истинной скорости катодного процесса от потенциала при этих условиях. Влияет ли кинетика разряда ионов цинка на кинетику анодного процесса Как доказать, что разряд и ионизация для цинка протекают по стадийному механизму [c.95]

Свойства сплавов систем, в которых образуется непрерывный ряд твердых растворов, обычно изменяются плавно. Коррозионная стойкость таких сплавов часто изменяется тоже монотонно, однако в ряде случаев наблюдается резкое изменение, коррозионных свойств таких сплавов при определенных составах. В последние годы было показано, что с изменением состава сплава происходит непрерывное измене-ние кинетики анодного процесса, которое приводит к появлению границы коррозионной стойкости. Подробно механизм возникновения таких границ будет рассмотрен в разд. 4.3 и 4.4. [c.150]

Наши данные указывают на возможность течения реакций 1) и 2). Аргументации в пользу этого предположения рассмотрены в работах [4, 39], а также в [50, 51]. Более детальное обсуждение механизма образования пербората натрия и других перборатов будет проведено после получения и анализа систематических данных по кинетике анодных процессов в смешанных растворах солей. Экспериментальная работа в указанном направлении проводится в нашей лаборатории. [c.148]

Изучению анодных процессов в растворах солей фосфорной кислоты посвящено небольшое число работ. В работах [1—3.1 изучались условия получения перфосфатов путем анодного окисления натриевых и калиевых солей фосфорной кислоты. Авторами была установлена возможность получения солей надфосфорных кислот путем электролиза в присутствии фтористых солей и двухромовокислого калия. В работе [4] исследовано анодное поведение фосфорной кислоты в связи с анодной полировкой металлов. Кинетика анодных процессов в растворах солей фосфорной кислоты практически никем не изучалась. Настоящая работа имеет своей целью восполнить этот пробел. [c.162]

Кинетика анодных процессов при пассивации металлов [c.54]

Методом поляризационных измерений исследована кинетика анодных процессов в растворах фосфатов калия в различных экспериментальных условиях. [c.167]

Наиболее наглядно кинетика анодного процесса может быть представлена зависимостью между плотностью анодного тока и потенциалом электрода, т. е. анодной поляризационной кривой. На рис. 26 приведена подобная обобщенная анодная поляризационная (потенциостатическая) кривая для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят эквивалентным общей скорости растворения электрода. На горизонтальной оси отложена плотность анодного тока, на вертикальной — потенциал электрода. Точка а соответствует равновесному значению потенциала металла в данных условиях. Кривая Е ЛВС соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости потенциала электрода от плотности тока при растворении металла в активном состоянии, например, по реакции [c.42]

Ингибиторы (окислители), действующие по этому механизму, не изменяют непосредственно или существенно не влияют на кинетику анодного процесса, но, увеличивая эффективность катодной деполяризации, смещают общий потенциал коррозионной системы к более положительным потенциалам, соответствующим наступлению пассивности анодного процесса. [c.186]

Исследовано анодное растворение меди, цинка, серебра, железа и кадмия в кислых средах. Ультразвуковое поле (у.з.п.) облегчает растворение меди, серебра и кадмия, анодный процесс на железе и цинке тормозится. Различное влияние, которое оказывает у.з.п. на кинетику анодных процессов, позволяет выявить контролирующие факторы при растворении металлов. Медь и серебро растворяются с диффузионным контролем. Кинетика растворения железа зависит от адсорбции анионов и их влияния на механизм анодного процесса, а ионизация кадмия определяется скоростью разрушения кристаллической решетки. Таблиц 2, иллюстраций 3, библиогр. 10 назв. [c.219]

Кинетика анодного процесса в питтинге изменяется во времени и зависит от создающейся в питтинге корозионной среды. Для начальных условий, когда концентрация хлор-ионов С1 и ионов водорода в питтинге еще мало отличается от концентрации этих компонентов в объеме раствора, анодный процесс соответствует анодной кривой д— ь на которой Еп, Еп.п и Епт соответствуют потенциалам пассивации, полной пассивации и питтингообразования. Однако по мере коррозионного процесса в питтинге агрессивность коррозионной среды в нем сильно воз- [c.90]

Характер разрушения интерметаллических фаз, прежде всего, определяется термодинамикой и кинетикой анодного процесса, поэтому основное внимание уделяется анодному поведению твердых растворов и интер металлических соединений. Тем бол ее, что кинетика реакций восстановления кислорода и ионов водорода на интерметаллических фазах изменяется незначительно [10]. [c.139]

Следовательно, для алюминия и некоторых его сплавов, а также нержавеющих сталей, корродирующих в значительной степени с анодным контролем, заметного ускорения испытаний можно добиться изменением кинетики анодного процесса, что достигается введением в электролит активаторов (ионов хлора). [c.40]

Отсюда следует, что замедленная стадия анодного процесса — первая, скорость ее зависит от активности перекиси водорода. Кинетику анодного процесса в общем виде можно выразить уравнением [c.98]

Изменение природы электродной поверхности при фг 2,1 — — 2,3 в проявляется в изломе или перегибе поляризационной кривой, что отражает торможение РВК при этих потенциалах в самых разнообразных по составу растворах [32—35]. Это изменение в кинетике анодного процесса коррелируется с кривой зависимости заполнения электрода окислами от потенциала [34, 35] и зависимостью двойнослойной емкости от потенциала [13, 20, 36]. [c.184]

Кинетика анодных процессов на алюминии существенно зависит от анионного состава электролита и его концентрации. На анодных поляризационных кривых, полученных для алюминия в разбавленных кислородсодержащих электролитах, можно выделить область активного растворения, пассивную область и область перепассивации. Величина пассивной области определяется природой как анионов в растворе, так и наличием на поверхности металла ранее образованной окисной пленки. Например, в 0,5Н )астворе сульфата пассивная область простирается до 3,7 В [36]. 1ри достаточно большом смещении потенциала в положительную I область на окисной пленке происходит выделение кислорода бОН"- 30 + ЗНзО + 6е . Другой возможной анодной реакцией при этом является переход катионов алюминия в раствор. [c.56]

Кинетика анодных процессов изучалась методом поляризационных кривых. Ячейку обычного типа располагали над источником ультразвуковых колебаний. Акустический контакт и одновременно термостатирование осуществлялись проточной водой. Особенность исследуемого электрода состояла в том, что капилляр электролитического ключа подводился через его тело, что позволяло избежать экранирования электрода капилляром ключа. [c.183]

В работе приведены результаты исследований анодных процессов методом поляризационных кривых, потенциостатическим методом, а также путем определений перекисных соединений в растворах щелочей с добавками борной кислоты, в растворах буры, пентабората калия, карбонатов щелочных металлов и аммония и в смевзанных растворах карбонатов и боратов. Исследования проводились с целью выяснения особенностей кинетики анодных процессов, природы поляризации, определения кинетических параметров, выяснения механизма элементарных актов, выяснения влияния различных факторов на условия образования перекисных соединений в перечисленных системах. [c.140]

Добавка в бетон солей нитритов (см. рис. 33, кривые 2 и 3) резко изменяет кинетику анодного процесса. При этом потенциал пассивации Е , который характеризует начало образования защитной пленки, и потенциал полной пассивации, который характеризует завершение формирования защитной пленки, сильно смещаются в область отрицательных значений. Это смещение тем значительнее, чем выше до известного предела концентрация нитрит-ионов. Предельный ток пассивации также сильно уменьшается. Все это свидетельствует о едином механизме торможения коррозии с помощью подобных добавок анодного действия. Он заключается в создании пассивной пленки на поверхности металла. Величины равновесных потенциалов для всех образцов примерно одинаковы (—150) — (—200 в). При таком значении потенциала возможно формирование защитной пленки даже в присутствии хлорид-ионов. Для образцов без замедлителей такое значение этого потенциала со- [c.152]

На любом элементе поверхности образца параметры кинетики анодного процесса остаются постоянными, т. е. для каждого образца она характеризуется одной анодной [c.22]

Поляризационные диаграммы, отображающие кинетику общего (кривая АА), анодного (кривая ВВ) и катодного (кривая ВБ) процессов на поверхности образца показаны на рис. 15. Кривая А А представляет собой регистрируемую гальваностатическую поляризационную диаграмму образца Фсо— его стационарный потенциал. В силу диффузионного ограничения катодной реакции кривая ББ зависимости г = (ф) на некотором интервале между равновесными потенциалами катодной и анодной реакции близка к прямой линии / = /пр. Отсюда участок экспериментального графика ГГ может рассматриваться как результат параллельного переноса влево на расстояние / р участка ВВ графика зависимости 1 = /а (ф). Выполним обратный перенос, т. е. перенесем начало отсчета плотности тока из точки О в точку 0 . Предполагаем, что участок ГГ кривой АА отображает кинетику анодного процесса на поверхности металла образца, тождественную кинетике металла на поверхности стальной трубы, которая будет уложена в грунт в данном месте, если линию ДД рассматривать как ось потенциалов. Построим частную катодную поляризационную диаграмму металла на поверхности трубы и ее зеркальное отражение относительно новой оси ф. Очевидно, на отмеченном выше интервале эта диаграмма (кривая КК) будет близка к линии РГ, параллельной ДД и отстоящей [c.84]

Для электрохимической коррозии железа в аэрированных нейтральных средах с естественной конвекцией более характерны истинная кинетика анодного процесса и катодный процесс в режиме ПДТ (рис. 1.5,6). Потенциал свободной коррозии и ее скорость определяются уравнениями [c.27]

Цитируемая книга крупного американского специалиста в области кислородных соединений хлора Шумахера [109] охватывает работы, посвященные электросинтезу перхлоратов и хлорной кислоты, лишь до 1958 года. В последующие годы опубликовано довольно значительное количество статей и патентов, охватывающих вопросы механизма и кинетики анодных процессов [28, ПО—1201, технологии производства [53, 75, 123—131] и конструкций электролизеров [18, 86, 88, 96, 103, 132] для получения перхлоратов. [c.163]

Рис. 4. Влияние ингибиторов (а — катод кого, б — анодного, в — смешанного действия) на кинетику электродных процессов /, V — кинетика анодного процесса бел ингибитора и с ингибитором 2. 2 — кинетика катодного процесса без ингибитора и с ингибитором. — скорости саморас-

В ряде работ, посвященных изучению анодного поведения ни-селя 169—75], отмечается, что на поверхности анода образуются жисные слои с полупроводниковыми свойствами и при увеличении анодного потенциала постепенно возрастает степень окисленности 1икеля. Изучалось влияние состава окисной пленки на величину кислородного перенапряжения, скорость диффузии протона и другие электрохимические показатели никелевого анода [76]. Электрохимическое поведение иикеля, покрытого окисной пленкой, должно определяться типом проводимости, отклонениями от стехиометрии, распределением этих отклонений в толще окисной пленки. Наличие окисной пленки изменяет адсорбционные свойства поверхности. Строение двойного электрического слоя и распределение скачка потенциала на границе поверхность анода — электролит и определяет механизм и кинетику анодного процесса. Легирование окисной никелевой пленки литием [77] существенно влияет на электрохимические характеристики анода [78]. [c.25]

Кинетику выделения кислорода в разомкнутой цепи на электродах из окисла свинца с большой поверхностью изучал Рютчи [345], а для электродов из окисла никеля - Конвей и Бурго [346]. Последние разработали автоматическую установку для сбора газа с постоянным давлением, оснащенную автоматической регистрирующей системой. Таким образом скорость выделения газа может быть определена непосредственно. В сочетании с пористыми электродами эти методы позволяют изучать кинетику анодных процессов в отсутствие суммарного тока, который в случае пористых электродов и электродов с менисками может привести к аномальным зависимостям плотности тока от потенциала. Если скорость выделения 0 равна V см с (при нормальных температуре и давлении), внутренний ток саморазряда для газообразного 0 равен 4 /22400 А. Скорость саморазряда можно с определенной точностью оценить по графику автоматического записывающего устройства [346] непосредственно как функцию скорости падения э.д.с. разомкнутой цепи, которая сама определяется кинетикой процесса саморазряда и зависимостью псевдоемкости от потенциала, связанной с адсорбированными на поверхности раздела между окисным электродом и раствором промежуточными продуктами кислородной реакции [347]. На окисных никелевых электродах падение э.д.с. разомкнутой цепи хорошо коррелирует с кинетикой выделения 0 при разомкнутой цепи [324]. Этим методом можно провести также изучение десорбции с катодов большой площади в условиях разомкнутой цепи. [c.519]

Кинетику анодного процесса пассивирующихся коррозионных систем можно представить зависимостью стационарной скорости окисления от потенциала гст = /(ф). На поверхности металлов в растворах электролитов одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя [12] [c.9]

В последние годы для изучения кинетики электродных процессов на пассивирующихся металлах и сплавах наиболее широкое распространение получил потенциостатический метод снятия анодных поляризационных кривых. Этим методом определяют зависимость между потенциалом и анодным током электрода, причем потенциал электрода автоматически поддерживают постоянным или изменяют с определенной скоростью. Более подробно указанный метод будет рассмотрен в разделе, посвященном кинетике анодных процессов (стр. 47), где на конкретных примерах иллюстрируются возможности использования некоторых электрохимических методов для исследования различных сторон явления пассивности металлов. Значения потенциалов там, где нет специальных указаний, даны по отношению к нормальному водородному электроду. [c.18]

КИНЕТИКА АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ Анодные процессы на пассивирующемся электроде [c.42]

Характерные особенности пассивирующихся коррозионных систем определяются особенностью кинетики анодного процесса. Это наглядно можно проследить на основе [c.54]

Наиболее эффективным путем создания промышленных коррознонностойких сплавов является повышение торможения кинетики анодного процесса, т. е. такое легирование, которое существенно облегчает способность основы сплава к переходу в пассивное состояние илн повышает устойчивость пассивного состояния силава. Наглядно это можно представить на поляризационной диаграмме коррозии (рис. 38). Характерной особенностью анодной кривой EADFGQ) для пассивирующегося металла является ее немонотонность. При достижении критического потенциала пассивации Еп, на участке ОЕ наблюдается обратная [c.124]

Рассмотрим, как изменяются основные пассивационные характеристики титана и сплавов системы Ре—Сг под влиянием легирующих компонентов. Характер пассивации металла или сплава определяется, как известно, кинетикой анодных процессов при переходе сплава в пассивное состояние, при нахождении их в пассивном состоянии и при возможном нарушении пассивности. Эти данные могут быть получены на основании анализа анодных поляризационных кривых. При некотором упрощении задачи построение кривых заменяют определением местоположения характерных точек (рис. 39). Здесь благоприятное смещение критичес- [c.127]

Вллоть до последнего времени большинство работ, касающихся электрохимического поведения индия, и, в частности, многочисленные работы в области полярографического анализа индия, были посвящены катодному процессу. В этом случае указанные химические стадии являются предшествующими по отношению к собственно электрохимической реакции, что в известной степени затрудняет выяснение ее кинетических закономерностей. Действительно, даже при обратимом протекании предшествующих химических стадий они способны влиять яа кинетику сум марного процесса если же эти стадии протекают медленно и практически определяют скорость всего процесса, тогда (как и при наличии медленной предшествующей диффузионной стадии) из электрохимических измерений не удается получить инфо рмацию о кинетике собственно электрохимической реакции [8. При протекании того же электродного процесса. в обратном, т. е. в анодном направлении, указанные химические стадии являются последующими по отношению к собственно электрохимической реакции. В этом случае, подобно медленной последующей диффузионной стадии 19], они оказывают меньшее влияние на результаты определения кинетических параметров электрохимической реакции. Следовательно, в случае индиевого электрода изучение кинетики анодного процесса может дать значительно большую информацию об электрохимических стадиях суммарного процесса, поскольку в этом случае предшествующие химические стадии играют меньшую роль, чем при катодном процессе. [c.27]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Согласно представлениям В. И. Веселовского, на поверхности платинового анода положительнее — 1,5 в возникает соединение Р1-Р10 [Аадс), в котором Р1-Р10 — некоторый окисел нестехио-метрического состава, играющий роль инертной подложки, а. адс — хемосорбированный радикал (ОН, О, —00—, Н804, а также СН3СОО [2] и т. п.), участвующий при соответствующих потенциалах в анодных превращениях [11]. По этой гипотезе конечные продукты реакции образуются путем электрохимической десорбции радикалов, поэтому направление, селективность и кинетика анодных процессов определяются, во-первых, составом и свойст- [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология