Скорость вращения электрода

Рис. 4.8. Изменение плотности предельного тока от скорости вращения электрода для волны окисления гидрохинона в водном растворе 1 М НС101 (концентрация гидрохинона 5-10-2 7 =25°С). Линии — теоретические кривые, рассчитанные по уравнению (4.47), точки — экспериментальные данные I — гладкая платина, Д, = 8,26-10- см с 2 — поли [2-циано-1,4-фенилен] оксид (/ 30 нм) 3 — поли[2-гидроксиме-тил-1,4-фенилен] оксид ( 50

Сопоставление уравнений (У.ЗО) и (У.19) дает возможность предложить способ установления природы предельного тока, который, как было показано выше, может быть обусловлен либо диффузионными ограничениями (У.19), либо торможением химической стадии (У.ЗО). Если предельный ток диффузии изменяется в зависимости от скорости вращения электрода, то на предельный ток реакции перемешивание не влияет. Таким образом, если между величинами 1пр и У а> имеется прямая зависимость, то 1пр является предельным током диффузии 1/, если же с изменением величина р остается постоянно, то 1 пр является предельным током реакции р. При одновременном наложении торможений и диффузии и реакции зависимость от )/со имеет место, но она отклоняется от прямолинейной, причем тем больше, чем больше доля химического перенапряжения. Следовательно, изучив влияние перемешивания на скорость электродной реакции, можно установить природу замедленной стадии — диффузии или химического превраш.ения. [c.134]

Рис. 6.8. Зависимости выхода на кольце продуктов реакции на диске от скорости вращения электрода ) — стабильное вещество, единственный продукт реакции 2 — нестабильный промежуточный продукт 3 — конечный продукт превращения интермедиата

При помощи вращающегося дискового электрода можно установить природу лимитирующей стадии электродного процесса. Так, если наиболее медленной стадией является стадия массопереноса, то ток прямо пропорционален /ш. Если же лимитирующая стадия не связана с подводом или отводом реагирующего вещества, то ток не зависит от скорости вращения электрода. В ряде систем при увеличении ш удается наблюдать переход от лимитирующей стадии массопереноса к замедленной стадии разряда или к замедленной гетерогенной химической реакции. В этих условиях по зависимости тока от со можно установить порядок гетерогенной реакции р и ее предельную скорость р при заданном потенциале электрода. Действительно, [c.178]

Задание 2. Изучить зависимость предельного тока от скорости вращения электрода. [c.253]

Если диффузия в пленке происходит очень быстро, она не будет влиять на общую скорость процесса. Наоборот, при высоких скоростях вращения скорость диффузии в растворе может стать значительно выше, чем в пленке, процесс диффузии в пленке начнет лимитировать общую скорость процесса и предельный диффузионный ток не будет зависеть от скорости вращения электрода (рис. 4.8). [c.142]

Здесь — число электронов, принимающих участие в реакции на кольце бв, Ов, св — соответственно толщина диффузионного слоя для полупродукта В, его коэффициент диффузии и концентрация у поверхности диска V — кинематическая вязкость раствора со — круговая скорость вращения электрода 5 — площадь диска N — так называемый коэффициент эффективности системы диск — кольцо, зависящий только от геометрических параметров электрода и играющий фундаментальную роль в теории метода. Он характеризует долю промежуточного или конечного продукта электродного процесса на диске, доставляемую потоком жидкости к кольцевому электроду в условиях отсутствия гомогенных реакций. Если фиксируемый на кольце продукт стабилен (/22 = 0), то [c.209]

Одновременно с ионизацией молекулярного кислорода на золоте выделяется водород. При небольших токах скорость ионизации кислорода определяется диффузией, скорость выделения водорода не зависит от перемешивания. По приведенной зависимости плотности тока от скорости вращения электрода (рис. 16) построить парциальные кривые выделения водорода и ионизации кислорода. Зависимость суммарного тока от потенциала электрода приведена ниже [31] [c.116]

Ок — коэффициент диффузии реагирующего вещества т — период капания электрода V — кинематическая вязкость раствора со — угловая скорость вращения электрода. [c.249]

При очень малых значениях йд или [R]o, а также при достаточно высоких скоростях вращения электрода ш, реакция димеризации анион-радикалов в приэлектродном слое практически не имеет места, значение 1/2 приближается к значению Eq и перестает зависеть от вышеупомянутых параметров. Выводы теории хорошо согласуются с данными эксперимента (например, рис. 7.18). [c.251]

Факторы, влияющие на силу тока на твердом вращающемся электроде. Из уравнения Левича следует, что, как и в случае ртутного капельного электрода, сила тока увеличивается с увеличением числа электронов п, коэффициента диффузии D и концентрации иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Кроме того, сила тока растет с увеличением скорости вращения электрода. Однако, как установлено опытным путем, при увеличении числа оборотов свыше 600 об/мин сила тока практически не возрастает. [c.155]

Толщина диффузионного слоя 5 зависит от ряда условий, в том числе от скорости вращения электрода и вязкости раствора. Для практических целей важно, чтобы o была как можно меньше до известной степени это достигается увеличением скорости вращения электрода. [c.177]

Исследование механизма анодного растворения кадмия в растворе КОН методом вращающегося дискового электрода с кольцом показало, что экспериментальные значения коэффициента конвективного переноса меньше теоретического значения Л/т, причем Л п уменьшается по мере разбавления раствора щелочи и уменьшения скорости вращения электрода [39]. [c.133]

Следовательно, потенциал медного электрода зависит не только от силы анодного тока, но и от условий размешивания раствора (толщины диффузионного слоя б) и концентрации в нем хлор-ионов. Толщина диффузионного слоя дискового вращающегося электрода зависит от скорости вращения электрода со [c.218]

Коэффициент диффузии О для некоторых ионов может быть взят из справочной литературы, а толщина диффузионного слоя рассчитана из теории вращающегося электрода. Определение же константы к представляет собой достаточно сложную задачу, а известных значений константы скорости таких реакций не имеется. Поэтому использование уравнения (8.66) для решения поставленной задачи возможно только для тех случаев, где константа к равна нулю или очень мала. Убедиться в том, что реакция восстановления ионов благородного компонента на дисковом электроде практически не имеет места, можно из изменений катодного тока на кольце при разных скоростях вращения электрода. При постоянной плотности парциального анодного тока на диске в случае кфО катодный ток на кольце по благородному компоненту /к = /к— /ф, согласно уравнению (8.66), зависит от скорости вращения электрода, так как толщина диффузионного слоя дается уравнением (8.50). При к = О катодный ток /° на кольце будет постоянным. [c.234]

Рабочий электрод. В качестве рабочего электрода использована платиновая проволока диаметром около 0,5 мм. Кусок проволоки длиной 1 см промывают концентрированной азотной кислотой и несколько раз прокаливают. Проволоку вваривают в трубку из простого стекла диаметром 3,5 мм . Рабочая длина платиновой проволоки равна 3— 5 мм. Видимая рабочая поверхность платины составляет около 7 мм , свободный конец ее слегка отогнут для лучшего перемешивания раствора при вращении. Перед употреблением электрод хранят в дистиллированной воде. Стеклянную трубку с вваренным в нее электродом заполняют ртутью. В верхний свободный конец вводят тонкую платиновую проволоку для обеспечения надежного подвижного контакта между рабочим электродом и электрической схемой прибора. Электрод закрепляют во втулке с подшипником. Вращение электрода обеспечивается синхронным электродвигателем (3000 об/мин). Для стабильной работы прибора необходимо постоянство скорости вращения электрода, так как регистрируемый диффузионный ток сильно зависит от перемешивания исследуемой жидкости. [c.482]

Вращающийся графитовый мнкроэлектрод представляет собой стержень спектрально чистого графита, закрепленного в стеклянной трубке полиэтиленом. Электрод выдерживают в нагретом парафине, после чего зачищают только торцовую часть — диск диаметром 5—6 мм. Для контакта обоих видов электродов с полярографом внутрь стеклянной трубки наливают ртуть, в которую опускают стальную проволоку, соединенную с прибором. Для вращения электрода стеклянная трубка плотно закреплена в металлической муфте, соединенной передачей с осью электромотора. Скорость вращения электрода должна составлять 500—600 об/мин и б з1ть постоянной в течение опыта. Вместо вращения самого электрода можно вращать электролизер с исследуемым раствором. Для этого используют вращающиеся столики с соответствующим устройством для плотного закрепления на них электролизера, в который опускают неподвижный индикаторный электрод и конец электролитического ключа от электрода сравнения. В качестве последнего используют насыщенный каломельный полуэлемент. [c.180]

Рис. 178. Зависимости тока на диске (/) и на кольце (2) от потенциала диска при восстановлении кислорода на платине в 1 н. КОН. Скорость вращения электрода 3800 об/мин (по данным М. Р. Тарасевича, К. А. Радюшкиной и Р. X. Бурштейн)

Величина х не зависит от скорости вращения электрода т, если порядки реакций О2 Н О и О2 -> Н2О2 одинаковы. Используя уравнения (66.7)—(66.9), преобразуем уравнение (66.6) следующим образом [c.358]

М КзРе(СЫ)ц на золотом или платиновом электродах или /, Е-кривые в растворе 5 10 М K2S20g 10 М КР на кадмиевом электроде при разных скоростях вращения электрода. [c.254]

Предложенная Ландсбергом и сотр. теория сыграла существенную роль в развитии исследований микроскопической неоднородности электродной поверхности и позволила качественно объяснить кинетические особенности некоторых реакций (восстановление Н2О2, О2, СЮ , окисление Мп04 - )на частично блокированных электродах. Однако следует отметить весьма приближенный характер указанной теории особенно при больших скоростях вращения электрода. В этом случае относительно велики размеры неактивных участков (/"" б ), и, следовательно, уже нельзя применить представление о диффузионном слое постоянной толщины на всей поверхности электрода, включая активные и неактивные участки. При этом диффузия становится неодномерпой, так что с помощью совокупности параллельных каждом из которых диффузия носит линейный нельзя правильно описать реальный процесс массопереноса. [c.139]

Чувствительность метода ВДЭК повышается по мере сокращения времени транспортировки короткоживущих частиц от диска к кольцу, что достигается уменьшением толщины изолирующей прокладки между ними и повышением скорости вращения электрода. Верхний предел употребляемых значений м определяет появление заметной турбулизации потока, вызывающей снижение N. [c.211]

Соотношение высот II и III волн определяется константой скорости реакции (7.35) и зависит от скорости вращения электрода при интенсивном размешивании раствора влияние реакции (7.35) на процесс уменьшается, И волна по высоте приближается к одноэлектронному уровню, высота III волны стремится к нулевому значению. В ряде однотипных соединений константа скорости автопротонирования растет по мере снижения величины рК вещества. Достаточно высокое значение константы скорости реакции автопротонирования может привести к полному исчезновению волны, отвечающей восстановлению анион-радикалов, хотя сам процесс при этом не прекращается. [c.244]

При восстановлении нитроферроцена в щелочных растворах с рН<14 в области потенциалов подъема поляризационной кривой на диске (рис. 7.24, <2) на кольцевом электроде регистрируются три анодные волны (рис. 7.25). Зависимости выходов соответствующих этим волнам продуктов от потенциала диска представлены на рис. 7.24,6. Волна / однозначно идентифицируется как волна окисления анион-радикалов нитроферроцена в исходное соединение. Об этом говорит, в частности, падение выхода соответствующих частиц с ростом катодной поляризации (кривая I на рис. 7.24,6) и исчезновение волны при переходе к нейтральным растворам. Исследование зависимости выхода на кольце других продуктов реакции от потенциала диска (кривые 2 и 3 на рис. 7.24,6), скорости вращения электрода (рис. 7.26) и pH раствора позволяет прийти к заключению, что волна II принадлежит неустойчивому промежуточному продукту, превращающемуся в конечное вещество /// в результате химической реакции второго порядка (см. пункт 6.4). [c.265]

Для вращения электрода используется небольшой мотор, причем число оборотов его должно быть постоянным. Сила тока возрастает с увеличением числа оборотов, но не беспредельно. Установлено, что увеличение скорости вращения электрода свыше 300 об/мин мало влияет на возрастание силы тока, а при скорости выше 600 об мин изменение скорости уже не сказывается практически на величине силы тока. Поэтому рекомендуется поддерживать скорость вращения электрода в пределах от 600 до 900 об1мт небольшие изменения скорости вращения, связанные с колебаниями напряжения в сети, не вызывают колебаний силы тока. Если мотор делает больше 900 об/мин, возможно разбрызгивание раствора. [c.181]

В стакан опускают медный индикаторный электрод и соединяют электролизер с каломельным электродом при помощи электролитического ключа, затем включают мотор, скорость вращения электрода должна быть около 800—900 об1мин. Устанавливают потенциал —1,0 в, включают гальванометр и титруют нитрат-ионы раствором ацетата бария, прибавляя его порциями по 0,2 мл. После прибавления каждой порции стандартного раствора отмечают положение светового зайчика на шкале. [c.440]

Методика определения. В стакан для титрования емкостью 30 мл наливают 1 — 15 мл анализируемого раствора, содержащего 5—25 мг Сс1 -ионов, и прибавляют безводную уксусную кислоту до объема 20 мл. В микробюретку наливают стандартный 0,1 н. уксуснокислый раствор КВг. В стакаи опускают платиновый индикаторный электрод и соединяют электролизер с каломельным электродом с помощью электролитического ключа, затем включают мотор, скорость вращения электрода должна быть около 800—900 об1мин. Устанавливают потенциал, равный + 1,0 в, включают гальванометр и титруют ионы кадмия уксуснокислым раствором КВг, прибавляя его порциями по 0,2 мл. Положение светового зайчика на шкале отмечают после прибавления каждой порции. [c.441]

Взяв вращающиеся электроды, у которых диски сделаны из различных серебряных сплавов, получаем аналогичные зависимости в тех же координатах /к — /д , но здесь /д" — парциальный анодный ток по серебру на диске, который рассчитывается теоретически в предположении, что растворение ннтерметаллической фазы (сплава) идет равномерно. Если разрушение диска происходит с ионизацией обоих компонентов в соответствии с химическим составом сплава, то полученная зависимость в пределах ошибки опыта (5—8%) совпадает с кривой 1 (рис. 133). При селективном разрушении сплава, т.-е. когда серебряная составляющая частично ионизируется или полностью не растворяется, полученные кривые 2, 3, 4 располагаются ниже кривой 1. Отношение ординат при каждой плотности тока /д дает долю ионизировавшегося благородного компонента. Для определения парциальной силы анодного тока следует воспользоваться уравнением (8.59). После этого нетрудно рассчитать процент ионизировавшегося благородного компонента. Для того чтобы убедиться, что константа k реакции осаждения ионов серебра на диске равна нулю, зависимости /к — получаются при разных скоростях вращения электрода. Они должна быть одинаковыми. [c.237]

Нижний предел скорости вращения в методе вращающегося дискового влектрода не должай быть слишкоы малый из-за нарушений гидродинамических условий движения раствора у поверхности электрода. Ограничения в применении больших скоростей вращения электрода вызваны появ-дениеи турбулентного движения жидкости вместо ламинарного,когда перестает оправдываться расчетная формула для вращающегося дискового электрода. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость вращения электрода: [c.310] [c.313] [c.164] [c.175] [c.164] [c.177] [c.179] [c.253] [c.254] [c.135] [c.214] [c.235] [c.235] [c.266] [c.209] [c.211] [c.218] [c.164] [c.79] [c.69] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология