Поляризационная кривая частная

Рис. 231. Суммарные и частные катодные поляризационные кривые для разряда ионов кадмия и водорода

Рис. 90. Поляризационные кривые частные (сплошные линии) и суммарная

РАЗЛОЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТИВНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИОННОЙ КРИВОЙ НА ЧАСТНЫЕ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ КРИВЫЕ [c.394]

Результирующая поляризационная кривая, которая легко снимается обычными методами, в растворе, содержащем компоненты сопряженных реакций, может быть разложена на парциальные поляризационные кривые, если, как это уже отмечалось, известно распределение тока между частными реакциями. При потенциалах более положительных, чем и более отрицательных, чеМ З . результативный (внешний) ток / представляет собой сумму частных токов [c.394]

Характеристики поляризационных кривых частных электродных реакций. [c.156]

Настоящая работа посвящена изучению совместного разряда цинка и кобальта из сернокислых электролитов методом построения частных поляризационных кривых. Частные поляризационные кривые строили для реальных разряжающихся фаз. Кристаллическую структуру фаз определяли рентгеноструктурным анализом по методу Дебая—Шерера, химический состав каждой фазы исследовали методом рентгеноспектрального микроанализа в сопоставлении о данными металлографического анализа и сканирую- ) щей электронной микроскопии. [c.102]

Экспериментально определяемая кривая 3 представляет собой сумму частных поляризационных кривых 1 п 2. Кинетические параметры реакции существенно влияют на форму —ф кривых. Например, с ростом коэффициентов переноса а и Р поляризационные кривые поднимаются круче, приближаясь к вертикальной прямой, отвечающей электродным процессам при отсутствии поляризации. [c.23]

Электродные процессы являются гетерогенными, и их кинетика зависит от электрических переменных, характеризующих условия на поверхности. Истинная скорость реакции пропорциональна току, и в качестве электрической переменной всегда выбирается потенциал электрода. Поэтому зависимость ток — потенциал характеризует кинетические закономерности. Кинетика электродных процессов изучалась с начала столетия, концепция перенапряжения была введена в 1899 году. Тафель предложил использовать кривые перенапряжение — логарифм плотности тока еще в 1905 году, но современные представления появились несколько позже. Они были впервые изложены Батлером в 1924 году. Эрдей-Груз и Фольмер (1930) первыми использовали коэффициент переноса при описании поляризационных кривых для частного случая — разряда иона водорода. В настоящее время этот коэффициент является общепринятым, поскольку таким образом можно интерпретировать экспериментальные данные, пренебрегая деталями структуры активированного состояния. Важность связи между структурой двойного слоя и кинетикой электродных процессов была констатирована Фрумкиным еще в 1933 году, и его первоначальная трактовка остается основой наших сегодняшних представлений. [c.13]

На рис. 139 сплошными линиями нанесены зависимости (386) и (387), т. е. частные анодная и катодная поляризационные кривые, а пунктирной линией — суммарная поляризационная кривая, которая пересекает ординату в точке Уме = ( л1е)обр когда [c.201]

Начиная с точки перелома, поляризационная кривая круто идет вверх, пассивирующая пленка основных солей перестает быть видимой. На этом этапе скорость реакций восстановления и окисления иллюстрируется кривыми зависимостей выходов по току отдельных реакций (см. рис. 244, 245, 247) и частными поляризационными кривыми (рис. 245). [c.529]

Исследование общей и частных поляризационных кривых, а также выходов по току для отдельных реакций (Сг + Сг Сг +->-Сг + 2Н Нг) показывает, что по сравнению с электролизом в растворах СгОз выход по току реакции Сг + Сг + достигает 40—45%, выход по току для 2Н->Н2 равен 20—25%. [c.532]

Это подтверждается данными, полученными построением частных поляризационных кривых посредством определения выходов по току для галлия и водорода в ряде опытов электролиза (рис. 254), проводимых при соблюдении постоянства заданного потенциала (см. гл. I, 9). Зависимость выхода по току от плотности показана на рис. 255, а от концентрации соли —на рис. 256. [c.545]

Как уже упоминалось выше (гл. I, 9), анализ частных поляризационных кривых, отвечающих реальным условиям, дает возможность судить о том, в какой из областей кинетики совершается разряд обоих ионов. [c.567]

Однако нужно иметь в виду, что значение Ког меняется с изменением плотности тока и с концентрацией ионов [Мр+] и [М +]. Поэтому точные исследования целесообразнее производить посредством построения реальных частных поляризационных кривых по данным опытов электролиза, проводимых при строго соблюдаемых потенциалах для каждого опыта. При этом из получаемых результатов отчетливо видно влияние поляризации на II и 2. Из этих же данных можно вычислить коэффициент Кт лля любой плотности тока. [c.569]

Итак, в обоих рассмотренных частных случаях поляризационные кривые имеют форму волны. При Е=Е,/ , как следует их уравнений (31.23) и (31.24), ток оказывается равным °>/2 или—т. е. полу-высоте волны, откуда и возникло название потенциал полуволны . Поляризационная кривая оказывается симметричной относительно 1/,. Уравнения (31.23) и (31.24) можно привести к виду [c.158]

Общий путь нахождения поляризационной характеристики в условиях диффузионной кинетики состоит в следующем. Исходным служит уравнение (УИ1.6) или система такого рода уравнений, записанная для различных компонентов г. Для решения каждого из таких уравнений необходимо задать одно начальное и два граничных условия, которые определяются способом проведения эксперимента. Так, например, задавая при помощи специального электронного прибора — потенциостата — импульс потенциала в соответствии, с уравнениями (УИ1.3) или (УП1.4), контролируют зависимость поверхностной концентрации С (х=0) от времени. Другое граничное условие, соответствующее х- оо, определяется заданными объемными концентрациями реагирующих веществ с . В результате решения уравнения (УИ1.6) получают зависимость с, (х, /). Дифференцированием этой зависимости по л находят градиент концентрации дс дх, а затем его частное значение у поверхности электрода ( С /бх) =о. После этого по уравнению (УИ1.2) можно рассчитать плотность тока I. С другой стороны, из частного значения функции С (х, 1) при л =0, используя уравнение (УП1.3) или (УН 1.4) (в зависимости от типа электродного процесса), рассчитывают потенциал электрода Е, соответствующий току I. Таким образом, устанавливается связь между током и потенциалом, т. е. поляризационная кривая. В ряде наиболее простых случаев зависимость г от Е можно получить в аналитическом виде, но для более сложных граничных условий связь между током и потенциалом получается в параметрическом или графическом виде. [c.174]

При коррозии металлов с водородной деполяризацией скорости частных реакций водорода и растворения металла лимитируются чисто кинетическими ограничениями, в подавляющем большинстве случаев — замедленностью переноса заряда, т. е. электрохимическим перенапряжением. Наблюдающиеся при этом закономерности можно представить графически в виде так называемых коррозионных диаграмм. На рис. 1 в координатах ток — потенциал изображены катодная (выделение водорода) и анодная (ионизация металла) поляризационные кривые с чисто кинетическими ограничениями. Для того чтобы диаграмма отвечала коррозионному процессу, на ней, согласно формуле (6), на оси абсцисс справа ( в области отрицательных значений потенциалов) располагается равновесный потен- [c.13]

Метод определения полноты катодной защиты по поляризационному потенциалу на границе раздела фаз металл—грунт. При равенстве плотностей анодного и катодного токов без наложения внешнего тока на границе раздела фаз металл — грунт устанавливается электронейтральность. В этом случае равновесный потенциал металла при известной концентрации его ионов легко определяется из уравнения Нернста. Это положение и взято за основу экспериментального определения полноты катодной защиты тю размеру защитного потенциала, так как равновесный потенциал металла в собственной соли становится все менее благородным с уменьщением концентрации ионов железа. Грунтовые электролиты обычно вообще не содержат корродирующего металла или содержат в малом количестве, поэтому равновесный потенциал в них менее благороден, чем коррозионный потенциал. Плотность тока катодной поляризационной кривой осаждения железа очень мала и не оказывает влияния на коррозионный потенциал, а следовательно, на скорость коррозии. Частные реакции (катодная и анодная) при равновесном потенциале протекают с одинаковой скоростью, поэтому в раствор материальные частицы не переходят. Это значение потенциала очень важно установить при катодной защите, однако практически это сделать чрезвычайно сложно. Так как, во-первых, равновесный потенциал растворения железа в конкретных условиях никак не связан с коррозионным потенциалом, а защитный потенциал связан с этим потенциалом, поэтому критерий полноты катодной защиты по потенциалу на границе фаз металл—грунт почти лишен смысла. Из асимптотического вида анодной кривой видно, что достигаемое путем снижения потенциала уменьщение растворения железа становится все меньще, однако небольшие отклонения от точного значения потенциала становятся едва заметными. [c.119]

В-четвертых, появление излома поляризационной кривой объясняется на основ гипотез, которые в свою очередь не могут быть обсуждены на основании частных экспериментов, весьма отдаленных от реальных условий. По этому поводу немецкий ученый X. Кэше сказал Объяснение появления излома на основе предположения, что ионы металла на катоде выделяться не могут, само по себе противоречиво, так как оно противоречит определению равновесного потенциала, который вообще--может установиться только в том случае, если металл одинаково хорошо и растворяется и выделяется на катоде. При таком более точном определении поляризационной кривой необходимо иметь в виду, что анодная поляризационная кривая со своей стороны строится как сумма поляризационных кривых растворения и выделения металла. Почему одна или обе последние кривые при равновесном потенциале должны изламываться прерывисто, совершенно непонятно . [c.120]

Это обстоятельство имеет значение при построении суммарной поляризационной кривой для кислородного электрода из частных поляризационных кривых, соответствующих замедленной диффузии и реакции перехода. В схематическом виде такое построение выполнено на рис. 26. В некоторых руководствах по коррозии металлов при обсуждении этой так называемой полной кривой поляризации для кислородного электрода указывается, что в области до перехода к предельному диффузионному току к ординатам кривой диффузион- [c.88]

Выражая через г), имеем следующие уравнения частных поляризационных кривых [c.30]

Полярография — частный вид вольтамперометрии, связанный с использованием ртутного капающего электрода (р. к. э.). Под классической полярографией подразумевают измерение квазистационарных поляризационных кривых при наложении на р.к.э. достаточно медленной линейной развертки потенциала (л. р. п.) с таким расчетом, чтобы за время жизни отдельной капли к потенциал изменился не более, чем на 3—5 мВ. [c.389]

Рис. 3 Анодная /) и катодная (2) поляризационные кривые частных электродных процессов при контактном обмене а—скорости обэих реакций лимитируются электрохимическими затруднениями

Из принципа независимости протекания совмещенных реакций вытекает другой, более частный принцип, принцип суперпозиции поляризационных кривых — ПСПК. Согласно ПСПК, поляризационная кривая, снятая на электроде, на котором одновременно протекают две или несколько реакций, может быть получена алгебраическим сложением по току поляризационных кривых всех частных реакций. Точно так же частные поляризационные кривые можно построить на основе результативной поляризационной кривой, если известна доля тока, идущая на каждую реакцию, т. е. ее выход по току. [c.388]

Для малых значений поляризаций АУ, когда величиной обратной частной реакции пренебрегать нельзя, можно нап-исать следующие уравнения суммарной поляризационной кривой [c.203]

На рис. 38 показаны частная поляризационная кривая разряда Со и его содержание в осадке в зависимости от поляризации катода. Как видно из приэещеннык данных в начале, при потенциалах, бливких к фсо, содержание кобальта преобладает, по мере роста поляризации его содержание падает. В точке, отвечающей перелому поляризационной кривой, содержание Ср падает до минимума, после чего начинает увеличиваться. Аналогичные данные получаютС Я и для других металлов жел-еаной группы. [c.69]

Рис. 246. СуМ Мар а1Я и частные поляризационные кривые для реакций на катоде. Раствор 250 г/л СгОз + 4- 2,5 г/л Н2804, температура 45° С

Рис 254. Суммарная и частные поляризационные кривые разряда на катоде анионов галлия и катионов водорода. Раствор 0,1-н. NaQaOa + 1-н. NaOH, температура 70°С [c.547]

Чтобы располагать полной картиной возможности совместного разряда ионов различных примесей с ионами очищаемого металла, необходимо исследовать условия перехода в катод каждой отдельной примеси в паре с очищаемым металлом и на основании полученных частных поляризационных кривых, со1вмест-ного разряда иметь суждение о характере процесса совместного разряда ионов всех примесей вместе с очищаемым металлом (см. примеры, приведенные в гл. I, 9). [c.566]

Коррозионная реакция подземного сооружения может быть разложена на частные реакции, как это показано на рис. 3. Тогда электродная реакция гтротекает на каждом участке. Этот случай коррозии является простейшим, а при поляризации внешним током в равновесии с окружающим раствором на участках I—3 протекают частные реакции. Плотность тока такой реакции является достаточно точной мерой скорости реакции, поэтому поляризационная кривая может характеризовать торможение электродной реакции (рис. 6). Поляризационная кривая является зависимостью перенапряжения (отклонения потенциала поляризованного электрода от потенциала неполяризованного электрода) от плотности тока kS (12). Строго говоря, поляризационные кривые образуют суммарную поляриза- [c.16]

При изучении электрохимической кинетики процесса совместного выделения водорода и железа был использован принцип независимости протекания элементарных реакций и вытекающий из него более частный принцип - принцип суперпозиции поляризационны-х кривых [30l], Согласно этому принципу поляризационная кривая, снятая на электроде, где протекает несколько реакций, может быть получена алгебраическим сложением по тону поляризационных кривых всех частных реакций. Частные (парциальные) поляризационные кривые можно построить на основе суммарной поляризационной кривой, зная выход по току. Благодаря прин-дипу суперпозиции были получены дополнительные сведения процессе протекания совместного разряда ионов Ре " и Н [294, 2УЭ]. [c.77]

Уравнение поляризационной кривой выводится здесь для частного случая разряда ионов водорода, так как это наиболее изученный процесс, сопровождаемый хемосорбцией. Влияние диффузии учитывается лищь в специально оговоренных случаях. Эффект двойного слоя формально включен в выражение для тока обмена. Количественный анализ типа, проведенного в гл. IX, не применим к большинству твердых электродов из-за отсутствия подробной количественной информации о структуре двойного слоя. [c.286]

Впервые это уравнение для чистого перенапряжения перехода в присутствии большого избытка постороннего электролита было выведено Эрдей-Грузом и Фольмером для частного случая водородного электрода (св = [Н] и = [Н" ]). Эй-ринг, Глесстон и Лейдлер отметили, что оно должно быть справедливо для любого окислительно-восстановительного электрода, и затем Феттер использовал его при общем анализе поляризационных кривых этой группы электродов. Гориути и Поляни подтвердили уравнение (2. 13) с точки зрения квантовой теории, Герни а позже Фаулер подошли с квантовомеханических позиций к объяснению сущности коэффициента перехода а. [c.145]

Рис. 49. Катодные (1,2, 3) и анодные (1, 2, 3 ) поляризационные кривые на цинке 1, Г — в 1 н. На504 и в 1 н. Нг504 с добавками 2,2 —0,016 мом/а и 3,3 —0,1 мэль/л 2,4,6-коллидина и частные поляризационные кривые в тех же растворах по водороду (1",2",3") [25].

Рис. 51. Катодные (1,2) и анодные (1, 2 ) поляризавдонные кривые а—на цинке и б—на железе I, Г—в 1 н. НгЗО и 2, 2 в I н. НгЗО с добавкой 0,016 моль/л 2,5-ксилидина. I", 2 —частные поляризационные кривые на цинке по водороду в тех же растворах [25].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология