Катодная эффективность

Склонность к образованию пузырьков уменьшается по мере снижения температуры и увеличения толщины слоя. Большое влияние при этом оказывают загрязнения и род грунтовки. Имеется связь между склонностью к образованию пузырьков и катодным сопротивлением покрытия, а следовательно также и катодной эффективностью при образовании коррозионного элемента [1,2]. Подробных исследований па->аметров при катодном образовании пузырьков пока не проводилось. Результаты наиболее новых исследований приводятся в литературе [c.174]

На рис. 44 приведены кривые растворения железа и низкоуглеродистых сталей в соляной кислоте при 25 °С. Видно, что скорость растворения возрастает в экспоненциальной зависимости от концентрации НС1. Характерно, что с повышением углерода в железе скорость коррозии в соляной кислоте заметно возрастает. Это объясняется повышением катодной эффективности за счет повышения карбидной составляющей в стали. [c.138]

Коррозионную стойкость Ti можно также повысить путем его легирования элементами, улучшающими анодную пассивируемость (Мо, Та, Nb, Zr, r и др.) или повышающими катодную эффективность (Pd, Pt, Ru, Re и др.). Разработанные таким образом сплавы, содержащие, например, Мо, Та, Nb, Zr, очень стойки в растворах различных кислот. Наибольший эффект улучшения свойств достигается при введении Pd, Мо и Та. [c.64]

Изучение потенциостатических анодных кривых является в настоящее время наиболее рациональным и научно обоснованным методом разработки новых сплавов повышенной пассивируемости и, следовательно, повышенной коррозионной устойчивости. Рассмотрим возможные методы повышения пассивного состояния коррозионных систем и в частном случае — металлических сплавов в активных коррозионных средах. Повышение устойчивости пассивного состояния, исходя из приведенного выше анализа, возможно за счет двух основных направлений торможения анодного процесса и увеличения катодной эффективности системы. [c.71]

Легирование катодно-эффективными добавками с целью повышения устойчивости пассивного состояния и коррозионной стой- [c.108]

Если к такой системе подключить такой сильный катод, как платина, то заметно ослабляется катодная эффективность других электродов и усиливается анодное растворение цинка. [c.72]

Если под влиянием наличия окислителя потенциал системы сместится положительнее равновесного потенциала палладия (точка 4), то может начаться переход палладия в раствор. Однако это будет продолжаться до тех пор, пока с уменьщением площади палладия, его катодная эффективность несколько снизится, и потенциал сплава стабилизируется при менее положительных значениях, когда переход палладия в раствор будет соответствовать его атомной концентрации в сплаве. Однако сплав при этом остается в устойчивом пассивном состоянии. [c.76]

Характерные случаи влияния величины контактного тока можно в более общем виде рассмотреть на коррозионной диаграмме (рис. 19), из анализа которой можно сделать следующие выводы. Если анод остается в активном состоянии, то повышение катодной эффективности (например, за счет понижения катодного перенапряжения, увеличения катодной поверхности или увеличения предельного диффузионного тока) сильно повышает анодный ток пары (например, при переходе от точки I к точке 2). Однако если анод склонен к пассивации (анодная кривая ЛВС), то сильное повышение катодной эффективности может привести к пассивации анода и снижению его коррозии (уменьшение тока при переходе от точки 2 к точке 3). В области пассивного состояния анода изменение катодной эффективности мало изменяет ток пары и, следовательно, коррозию анода (точки 3 к 4). [c.79]

Если анод пары склонен к пассивации, то дальнейшее повышение катодной эффективности может вызвать перепассивацию анода и значительное ускорение коррозии (переход от точки 4 к 5). [c.79]

Повышение термодинамической стабильности сплава или понижение его катодной эффективности легированием (см. табл. 9) оказываются малоперспективными направлениями для получения коррозионностойких конструкционных технических сплавов. Наиболее перспективно легирование присадками, облегчающими пассивацию основы сплава, [c.130]

Возможно легирование двух типов, когда для повышения пассивации вводят добавки непосредственно повышающие пассивируемость (анодную поляризуемость) сплава или катодную эффективность. [c.131]

Видно, что катодная эффективность титана после модифицирования его поверхности палладием сильно повышается (водородное перенапряжение весьма снижается). Это и является причиной самопассивации титана с катодно мо- [c.329]

В отличие от легирования, повышающего непосредственно анодную пассивность (например, введение хрома в железо), когда требуется вводить значительный процент легирующего компонента, легирование благородными добавками, повышающими эффективность катодного процесса, приводит к пассивированию сплава при сравнительно малых процентах легирующего компонента (0,5—0,1, а иногда и 0,01%). Легирование катодно-эффективными добавками с целью повышения пассивного состояния и коррозионной стойкости сплава принципиально новое направление, которое только начинает развиваться, и в этой области возможно получение дальнейших успехов. [c.60]

Величина перенапряжения ионизации кислорода на катодном контакте не имеет существенного значения для пассивации титана в данных условиях, т. е. в условиях, когда потенциал полной пассивации значительно отрицательнее потенциалов реакции ионизации кислорода на исследованных катодных материалах. Прямой связи между стандартным потенциалом катодного металла и способностью его пассивировать титан не наблюдается. Как известно, Аи обладает наиболее положительным потенциалом, однако по своей катодной эффективности он стоит после Р(1 и Р1. И наоборот, Рс1 по значению стандартного потенциала стоит после Ап и Р1, но является самым эффективным катодным металлом для Т1 [14]. Это объясняется тем, что в присутствии кислорода в системе на исследуемых металлах устанавливаются стационарные потенциалы, зависящие главным образом не от стандартных потенциалов, а от перенапряжения ионизации кислорода на этих металлах, т. е. работу таких электроположительных металлов в присутствии кислорода можно рассматривать как работу кислородных электродов с различным перенапряжением ионизации кислорода. [c.296]

Из литературных данных хорошо известно, что такие металлы, как и, особенно, Р(1, обладают способностью поглощать водород [16—18]. Поскольку катодная эффективность металла сильно зависит от состояния поверхности последнего, то степень насыщения поверхности водородом будет сказываться на катодном поведении металла и, конечно, на его способности пассивировать титан. [c.298]

Насыщение Р(1 или Р1 водородом уменьшает их катодную эффективность и способность переводить титан в пассивное состояние. [c.300]

Величина стандартного потенциала металла непосредственно не определяет его катодную эффективность, а следовательно, и его способность вызывать пассивацию титана. [c.300]

Исследования последних лет показали, что во многих случаях механизм действия этих солей значительно сложней. Причина высоких ингибирующих свойств заключается не только в высокой катодной эффективности, но и в непосредственном участии в анодном процессе пассивации титана. Рассмотрим это на примере влияния молибдат-ионов [148]. [c.59]

При электролизе трехвалентные ионы родия окисляются до большей валентности, что сопровождается изменением окраски раствора и ухудшением качества покрытий. Для торможения окислительного процесса анодная плотность тока должна быть в 2—3 раза ниже катодной. Эффективным средством является также изоляция анодного пространства керамическими диафрагмами. Таким путем при работе с электролитами, содержащими органические соединения, существенно ограничивается степень их окисления, что способствует увеличению срока эксплуатации раствора. [c.191]

Протекторы катодные. Эффективность анодной защиты определяется прежде всего правильным выбором материала катодов. Форма и размеры являются важными, но вторичными факторами, так как их выбирают для каждой конкретной защищаемой конструкции. [c.89]

Данный электрохимический механизм возможного повышения коррозионной стойкости сплава катодным легированием в условиях возможного пассивирования анодной фазы, сформулированный Н. Д. Томашовым, можно пояснить с помощью поляризационной коррозионной диаграммы (рис. 218). На этой диаграмме (К)обр а — кривая анодной поляризации пассивирующейся при / и анодной фазы сплава (Ук)обр к, — кривая катодной поляризации собственных микрокатодов сплава ( к)обр к2 — кривая катодной поляризации катодной присадки к сплаву ( к)обр к,.—суммарная катодная кривая. Локальный ток /1 соответствует скорости коррозии сплава без катодной присадки, а для сплава с катодной присадкой этот ток имеет меньшую величину /2 [точка пересечения анодной кривой (Уа)обрЛЛУа с суммарной катодной кривой (Ук)обр кс - При недостаточном увеличении катодной эффективности (суммарная катодная кривая пересекается с анодной кривой при I < / ) или прн затруднении анодной пассивности [анодная кривая активного сплава (Уа)обрЛУа, достигает очень больших значений тока] происходит увеличение локального тока до значения /3, а следовательно, повышается и скорость коррозии сплава. [c.318]

Ек, обр к2 — кривая катодной поляризации катодной присадки к сплаву Ек, обр к — суммарная катодная кривая. Для непассивирующихся систем (т. е. до точки А на анодной кривой) всегда с увеличением катодной эффективности (например, переход от катодной кривой Ек к кг) увеличивается и скорость коррозии. Для пассивирующихся систем рост катодной эффективности приводит не к усилению, а к ослаблению коррозионного процесса. Так, локальный ток /] характеризует скорость коррозии сплава без катодной присадки, а для сплава с катодной присадкой этот ток имеет меньшую величину /г. Однако, если суммарная катодная кривая пересекается с анодной кривой при /локального тока до значения /3, а следовательно и скорости коррозии сплава- [c.39]

Если металлы имеют равновесные потенциалы отрицательнее водорода, то, как можно предсказать из ряда напряжений, восстановление ионов водорода до водорода более предпочтительно. Чем потенциалы отрицательнее, тем труднее достигнуть высокой катодной эффективности. Но такой отрицательный металл, как Zn ( zn2+ /zn=—0,76 В), может осаждаться из азотнокислой ванны с эффективностью 95%, в то время как эффективность Сг составляет лишь 10—15% при осаждении из ванны Сг0з-ЬН2504. Даже марганец ( мп2+ /мп = —1,18 В) может быть осажден из водного раствора, но для металлов с более отрицательными потенциалами, например алюминия, это невозможно. Единственная катодная реакция — выделение водорода. По этой причине алюминий может быть выделен только из неводных органических растворов или расплавленных солей. [c.21]

Создание устойчивого пассивного состояния сплава может быть также осуществлено путем повышения эффективности катодного процесса коррозионной системы. Ранее считалось, что для повышения коррозионной устойчивости всегда желательно возможное понижение катодной эффективности. Однако такое положение действительно только при обычном нормальном ходе анодных ноляризационных кривых, т. е. когда смещению потенциала в положительную сторону соответствует увеличение анодного тока и смещению потенциала в отрицательную сторону — увеличение катодного тока. При наличии пассивирующихся коррозионных систем, когда анодная поляризационная кривая не представляет монотонной зависимости между током и потенциалом (это детально было разобрано выше), минимальные коррозионные токи будут соответствовать пересечению катодной и анодной кривых на поляризационной диаграмме коррозии на участке устойчивого пассивного состояния. В этих условиях вполне вероятен случай, когда более эффективному катодному процессу будет соответствовать меньший коррозионный ток по сравнению с системой, имеющей меньшую катодную эффективность. Учитывая, что токи в области устойчивой пассивности могут быть на несколько порядков меньше, чем токи в зоне активного анодного растворения, очевидно, сколь значительным может быть снижение коррозии при правильном использовании явления пассивирования (перевода коррозионной системы в пассивное состояние). [c.85]

Таким образом, для перевода системы в пассивное состояние и, следовательно, для понижения скорости коррозии необходимо стремиться к возможному увеличению катодной эффективности, если, конечно, исключить условия возникновения питтинга или транспассивности. Эта мысль впервые была высказана нами в 1948 г. [128] при объяснении повышения коррозионной устойчивости медистых сталей и получила затем дальнейшее подтверждение и развитие в наших работах [129—133] но нержавеющим сталям и в работах, выполненных совместно с Р. М. Альтовским, по титану и его сплавам [126, 134], а также позднее — в зарубежных исследованиях [135—146]. [c.85]

Было исследовано влияние одновременного легирования компонентами, повы-шаюш,ими пассивируемость (Сг, Мо) и катодную эффективность (Р(1) на коррозионное и электрохимическое поведение титана [126]. Подобные сплавы показали максимальную пассивируемость и максимальную устойчивость в серной и соляной кислотах по сравнению со всеми известными сплавами на основе титана. Повышение коррозионной устойчивости сплавов —15%Мо и Т1—15% Сг при легировании их 2% Рс1 может быть пояснено на основе анализа поляризационных кривых для этих сплавов в растворе 80%-ной Н2504 при температуре 18° С (рис. 64). Из диаграммы видно, что легирование титана 15% Мо снижает критический ток пассивирования г п и смещает в бо.лее отрицательную сторону потенциал полного пассивирования Легирование титана 15% Сг несколько увеличивает критический ток пассивирования, но сильно сдвигает в отрицательную сторону потенциал пассивирования, особенно потенциал полного нассивирования Еаа- Потенциал коррозии всех этих сплавов, дополнительно легированных 2% Рс1, вследствие весьма низкого перенапряжения водорода на тонкодисперсных включениях палладия, постоянен и приблизительно равен нулю вольт следовательно, он находился в зоне нестабильной пассивности сплавов (заштрихованная горизонталь на рис. 64). В этих условиях коррозионная устойчивость [c.94]

По точкам пересечения ь 2, з анодной кривой титана с катодными кривыми можно видеть, что во времени скорость коррозии будет сначала возрастать (переход от тока коррозии 1 к 2), однако при дальнейшем увеличении накопления палладия и возрастании катодной эффективности, катодная кривая ЕнКз будет пересекать анодную кривую Ец А в пассивной области (ток /3), Это будет соответствовать резкому облагораживанию потенциала и переходу сплава в устойчивое пассивное состояние, причем титан может переходить в раствор из пассивного состояния лишь с очень незначительной скоростью (г з). [c.75]

Поскольку токи в области устойчивой пассивности г п.п могут быть на несколько порядков меньше токов в зоне активного растворения, очевидно, сколь значительным может быть снижение коррозии при правильном использовании метода катодного легирования сплавов. Таким образом, для перевода пассивирующейся коррозионной системы в. пассивное состояние и, следовательно, для понижения скорости коррозии необходимо стремиться к возможному увеличению катодной эффективности (если, конечно, исклю- [c.125]

Эффективность металлов в качестве катодных присадок будет различной. Чем меньше катодная поляризуемость, тем эффективнее пассивирующее действие данного металла в качестве присадки. В кислых средах основным катодно-деполяризующим процессом чаще будет разряд и выделение водорода. Поэтому обычно более высокой катодной эффективности компонента будет соответствовать максимально низкое перенапряжение выделения водорода. При этом предполагается, что металл катодной присадки явля- [c.126]

По возрастанию своей катодной эффективности их можно расположить примерно в такой ряд Си, Ш, Мо, N1, Не, Ки, Рс1, Pt, приближенно отражащий возрастание величины водородного перенапряжения на этих металлах и увеличение угла наклона катодной кривой на диаграмме (рис. 39). Видно, что даже при постоянной анодной характеристике титана или титанового сплава увеличение присадки катодного металла или его эффективности может приводить к самопассивации сплава. [c.129]

Молибден, имеющий сравнительно низкое водородное перепапряжение и достаточную термодинамическую стабильность по сравнению с титаном, можно, аналогично никелю в определенных условиях рассматривать и как катодную легирующую добавку в титановом сплаве. Таким образом, присадки молибдена, а также, повидимому, и вольфрама можно считать компонентами, повышающими катодную эффективность и одновременно воздействующими как легирующие добавки, повышающие собственную анодную пассивность титана. [c.252]

В начале развития электрохимической теории коррозии методу снижения катодной эффективности в целях получения более коррозионностойких систем придавалось несколько преувеличенное значение. Высказывались даже крайние точки зрения, по которым к полному прекращению коррозионного процесса можно подойти путем полного исключения из структуры сплава активных катодных включений. Сейчас установлено, что этот путь имеет гораздо более скр01мные возможности для построения коррозионностойких сплавов. [c.14]

Важно отметить для систем непассивирующихся (т. е. до точки О на анодной кривой), всегда с увеличением катодной эффективности (например, переход от катодной кривой Кг к К2 на рис. 2) увеличивается и скорость коррозии. Наоборот, [c.18]

Установ.лено значительное повышение коррозионной стойкости от катодных присадок палладия (0,1%) как чистого свинца, так и его сплавов с медью и оловом (по 0,1%). Наибольший эффект повышения коррозионной стойкости свинца дает легирование металлом с наиболее низким водородным пе-ренапряжениед . Механизм действия объяснен аналогично, т. е. электрохи мически м повышением пассивности свинца под влия-иие.м катодно-эффективных присадок. [c.58]

Для условий коррозии с катодным контролем (и невозможности легкого перевода системы к анодному контролю), т. е. для систем непассивирующихся, правильный путь — это понижение катодной активности сплава путем уменьшения площади микрокатодов или введение в сплав присадок, увели-чивающих катодное перенапряжение. Это также относится к пассивным системам, для которых наличие или увеличение катодных составляющих сплава (увеличение катодной эффективности, что эквивалентно смещению стационарного потенциала коррозии в положительную сторону) вызывает анодную активацию вследствие питтингообразования. Примером тому может служить алюмрший или магний в большинстве нейтральных или слабокислых электролитов, содержащих ионы хлора. [c.59]

Прп электроосаждении из растворов аквокатионов в условиях высокой катодной эффективности начало горизонтального роста осадка является довольно резким. Катоды имеют разброс локальных плотностей тока и покрытие образующееся на участках с высокой плотностью тока, превосходящей допустимый предел, становится рыхлым, окрашенным в темный цвет и шероховатым. Такие покрытия называют пригорелыми и их защитные противокоррозионные свойства понижаются. В ваннах, работающих в области низких значений pH, сталкиваются с трудностью, обусловленной тем, что значительная часть приложенного тока идет на восстановление воды. При этом pH на катоде повышается и в результате происходит осаждение нерастворимых гидроокисей и внедрение их в покрытие. В комплексных цианистых гальванических ваннах начало пригорания выражено менее резко. Обычно одновременно происходит интенсивный разряд водорода и по мере повышения плотности тока не наблюдается резко выраженной предельной величины этой характеристики для разряда металла. Добавки определенных ингредиентов замедляют вертикальный рост и сдвигают переход от горизонтального роста осадка к вертикальному росту в область более высоких плотностей тока. Тем не менее все гальванические покрытия обнаруживают признаки ухудшения свойств в том случае, если ванна, в которой они были получены, работала при достаточно высоких плотностях тока. [c.345]

Поскольку Дф является функцией плот-нгасти тока, то Т будет функцией площади электрода, и поэтому все сравнения должны проводиться для ячеек стандартного размера. Уравнение (6.12) показывает, что высокие значения показателей рассеивания получаются тогда, когда поляризация резко растет с ростом тока (Дф1>Дф2), а катодная эффективность резко падает (Е2> >6i).. Отношение первичных токов (Я= h/h) оказывает влияние на результат, поскольку изменение тока изменяет значения поляризации. Например, в кислой ванне меднения в ячейке Харинга — Блюма при средней плотности тока, равной 194 А/ /м2, имеем [c.349]