Пассивирование катода

Одним из существенных факторов является скорость пассивирования катода в процессе электроосаждения металлов. Причиной пассивирования катода является адсорбция на активных участках его поверхности посторонних молекул органических и неорганических веществ, гидроокисей металлов (в виде золя), образование продуктов взаимодействия металла с электролитом, кислородом воздуха и т. д. [c.337]

Представление о частичном пассивировании катода комплексными анионами хорошо объясняет большое торможение при разряде металлов из таких растворов и большую величину электродной поляризации, характерную для этого процесса. [c.245]

Пассивирующие ингибиторы оказывают двоякое действие. С одной стороны, они уменьшают плотность тока пассивации, стимулируя образование пассивного слоя, а с другой стороны, при их восстановлении повышается плотность катодного частичного тока. Ингибиторы могут иметь оба или только одно из вышеназванных свойств. Пассивирующие ингибиторы относятся к так называемым опасным ингибиторам, поскольку при неполном ингибировании развивается сильная активная коррозия. При этом пассивированные катоды располагаются рядом с неингибированными анодами (см. раздел 2.2.4.2). [c.392]

При электроосаждении кадмия из цианистого электролита пассивирование катода происходит в результате образования соединений, по-видимому, общего типа Мед.(СК)у(ОН)г. Устойчивость возникающих соединений в решающей степени должна определяться растворимостью ее составных компонентов и, следовательно, зависеть от состава электролита в прикатодном слое. Этот вывод подтверждают опыты, показывающие, что при уменьшении общей концентрации электролита автоколебания исчезают. [c.64]

Как отмечалось выше, этому, очевидно, способствует различная степень пассивирования катода образующейся нри электролизе пленкой. С учетом влияния такой пленки можно понять также своеобразную форму поляризационных кривых этих металлов. Так, например, различный характер торможения скорости катодного процесса при плотностях тока ниже предельной обусловлен, но-видимому, свойствами возникающих пленок. Ингибирующее действие таких пленок наиболее сильно проявляется в случае электроосаждения палладия и золота, так как при самых низких плотностях тока появляется горизонтальный уча- [c.126]

Приведенные на рис. 99 осциллограммы также показывают, что после выключения поляризующего тока потенциал катода различно меняется в обоих исследованных электролитах. Так, например, если поляризовать катод в течение 8 сек. при плотности тока 0,5 а/дм , то после выключения тока потенциал электрода достигает первоначального значения в растворе А уже после 4 сек. Между тем, в растворе Б этот промежуток времени составляет 40 сек. Такое различие показывает, что пассивирование катода, которое протекает более интенсивно в растворе Б, оказывает заметное влияние и на потенциал электрода после выключения тока. Длительная задержка потенциала электрода в интервале 0,2—0,3 в после его поляризации при плотности тока, превышающей предельную, обусловлена скоростью распада р-фазы системы Р(1 — И [6] и удалением поглощенного водорода. Как видно, в растворе А этот процесс выражен значительно слабее [c.159]

Пассивирование катода в процессе электролиза и изменение его активной поверхности отражается, по-видимому, также и на форме поляризационной кривой как в случае катодного, так и анодного процесса (рис. 100) [303]. [c.161]

Пассивирующее влияние таких лигандов, как нитрит и цианид, на процесс электроосаждения палладия дает основание считать, что пассивация поверхности катода является основным препятствием выделению различных металлов из комплексных электролитов. Достаточно обоснованно можно полагать, что с пассивированием активных участков поверхности электрода связаны характерные явления, наблюдаемые и в растворах простых солей металлов. На это указывают данные о катодной поляризации индия [276], хрома [45, 288] и других упомянутых металлов [153—157]. Возможно, что именно этой причиной обусловлена своеобразная зависимость катодной поляризации металлов от анионов применяемых солей [4]. Ведь если анионы могут приводить к пассивированию катода, образуя поверхностные соединения в комплексных растворах, то такое взаимодействие вполне вероятно и в растворах простых солей металлов. К сожалению, ограниченность используемой в электрохимических исследованиях методики не дает в настоящее время возможности определить состав и структуру пассивирующих соединений. [c.190]

Как показали проведенные исследования, на скорость и степень пассивирования катодов в процессе электролиза значительное влияние оказывают концентрационные соотношения в диффузион- [c.230]

Результаты исследований представлены на рис. 122. Как видно, насыщение чистого раствора кислородом не вызывает пассивирования катода. Кривая 1 отвечает отсутствию пассивирования (Ая = 0). Точки, полученные для совершенно чистого раствора и для раствора, загрязненного кислородом, ложатся на одну горизонтальную прямую. Перерыв тока на 15 мин. (и больше) не приводит к пассивности. Кривая 2 показывает, что раствор, приготовленный из обычных чистых исходных веществ и не подвергавшийся дополнительной особо тщательной очистке, уже содержит вещества, которые могут адсорбироваться и пассивировать [c.509]

Результаты исследований представлены на рис. 122. Как видно, насыщение чистого раствора кислородом не вызывает пассивирования катода. Кривая 1 отвечает отсутствию пассивирования (Ая = 0). Точки, полученные для совершенно чистого раствора и для раствора, загрязненного кислородом, ложатся на одну горизонтальную прямую. Перерыв тока на 15 мин (и больше) не приводит к пассивности. Кривая 2 показывает, что раствор, приготовленный из обычных чистых исходных веществ и не подвергавшийся дополнительной особо тщательной очистке, уже содержит вещества, которые могут адсорбироваться и пассивировать катод. Увеличение промежутка времени между включениями тока повышает Ал. Раствор с добавкой 0,2% декстрина (кривая 3) вызывает быстро наступающую пассивность, причем Ая резко возрастает. Эти опыты опровергают предположение о том, что пассивность серебряного катода может быть вызвана образованием слоя окисла или адсорбированного кислорода. [c.484]

Методы измерения pH в приэлектродных слоях были широко использованы при электроосаждепии хрома, железа и других металлов для определения механизма и характера электродных реакций. Таким образом, были установлены, например, причины пассивирования катодов фазовыми гидратными пленками. [c.324]

Подробные исследования А. Г. Баграмяна показали, что причиной пассивности катода действительно является адсорбция поверхностно-активных органических веществ. Работая с очень чистым раствором AgNOs и серебряным катодом, А. Г. Ваграмян искусственно загрязнял этот раствор, наблюдая пассивирование катода. Чтобы установить эффективность загрязнения, он определял дополнительный сдвиг потенциала Ап (рис. 121), величина которого очевидно зависит от степени пассивности катода. Было установлено, что Ait зависит не только от загрязнения раствора, но и от длительности перерыва между двумя включениями тока. С увеличением перерыва Ате сначала растет, а затем стабилизируется. Это показывает, что адсорбция совершается не мгновенно, а требует определенного времени. [c.509]

Так как во время электролиза параллельно протекают процессы активирования и пассивирования катода, то, естественно, что соотношение их скоростей определяет величину активной поверхности электрода и характер торможения нротекаюш,ей электрохимической реакции. [c.116]

Подробные исследования А. Г. Баграмяна показали, что причиной пассивности катода действительно является адсорбция поверхностно-активных органических веществ. Работая с очень чистым раствором АдНОз и серебряным катодом, А. Г. Баграмян искусственно загрязнял этот раствор, наблюдая пассивирование катода. Чтобы установить эффективность загрязнения, он определял [c.484]

Для более полного представления о механизме процесса, происходящего на электроде при электроосаждепии сплава, была изучена зависимость потенциала от времени при постоянной плотности тока ( и=2а/дм ). Эти измерен11я производились на том же приборе А. Т. Ваграмяна с некоторыми изменениями схемы. Полученные данные (рис. 3) показывают, что потенциал электрода со временем электролиза практически не меняется, он устойчив при допустимых плотностях тока. Как видно из кривых, поляризация в момент включения тока (отрезок. ) имеет несколько повышенное значение по сравнению с установившимся во время электролиза. После небольших перерывов тока поляризация почти но изменяется. Это указывает на то, что пассивирование катода в данном случае не ярко выражено и, следовательно, оно не играет решающей роли в скорости электроосаждения сплава Зп — N1. Высокая катодная поляризация при электролизе этих растворов объясняется в основном [c.437]

Понятно и бесспорно утверждение М. И. Морхова и К. Н. Харламовой о том, что прочное сцепление электролитических осадков достигается лишь на свободной от пассивирующих пленок поверхности катода. Утверждение же Л. И. Каданера и А. X. Масика о необходимости пассивирования катода для обеспечения прочности сцепления покрытия требует разъяснения. Я согласен с тем, что предварительное пассивирование поверхности катода в некоторых случаях повышает прочность сцепления (например, при никелировании носло анодной обработки поверхности стали в концентрированной H2SO4). Однако я считаю, что причиной благоприятного влияния такой обработки является не сам факт присутствия на покрываемой поверхности пассивной плепки, а то, что она образуется после того, как вся поверхность в результате этой обработки становится совершенно чистой и однородной. Важно, чтобы такое состояние поверхности сохранилось до момента катодной поляризации ее при электро-осаждении металла, когда поверхност . вновь освобождается от окисной пленки и становится активной. [c.566]

Уже не раз указывалось, что изменение структуры электролитического осадка может зависеть от степени пассивирования. В связи с этим изуча-.лось пассивирование катода в растворах простых и комплексных сопей. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология