Хемосорбция бензола

Отсюда понятно, почему гидрирование бензола сильно затруднено по сравнению с гидрированием олефинов. Например, в работе Лозового и Дьяковой " по изучению скоростей гидрирования углеводородов под повышенным давлением показано, что если принять скорость гидрирования бензола за 1, то для а-гексена скорость составляет 306, для циклопен-тена 294—470, для стирола 900. Медленность гидрирования бензола, несомненно, обусловлена трудностью введения первой молекулы водорода в бензол. Это связано с трудностью хемосорбции бензола, вытекающей из необходимости затраты энергии на преодоление резонанса и локализацию двойных связей в молекуле бензола. Из сказанного следует, что [c.237]

Из рис. 8 видно, что частичное насыщение поверхности исключает почти всю хемосорбцию бензола. Другими словами, бензол в этих условиях остается физически адсорбированным. Если мы добавим еще некоторое количество водорода, то увидим, что весь бензол будет прогидрирован, как показывает удержанный объем, и что гидрирование идет без предварительной хемосорбции бензола. Механизм, который отсюда следует, является прямым гидрированием, начиная с молекул, адсорбированных силами Ван-дер-Ваальса реакция может произойти только тогда, когда [c.35]

Участие я-электронов адсорбированных молекул в хемосорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [22, стр. 378] по изменению работы выхода при хемосорбции бензола на платине, никеле и других металлах. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью эффект поляризации молекулы и эффект смещения я-электронов к поверхности металла. [c.277]

При 285° С обнаружена хемосорбция циклогексана. Хемосорбция бензола и толуола в диапазоне 150—300° С не происходила. Весьма интересным оказалось поведение углеводородов Сб", так, пентен-1 (т. кип. 30°) выходил из колонки позже пентена-2 (т. кип. 36°) и пентина-2 (т. кип. 50° С). [c.124]

Рис. 38. Модель хемосорбции бензола на никеле.

Хемосорбция бензола при 90°К на прозрачных никелевых пленках, полученных испарением, [c.179]

Электронное взаимодействие при хемосорбции бензола на никеле при низких температурах, [c.179]

Изучение адсорбции бензола на примененном в работе катализаторе, в сопоставлении с измерениями адсорбции па его отдельных компонентах (окиси цинка и порошке никеля), показало следующее [9]. На окиси цинка имеет место только физическая адсорбция. На чистом никеле и на фазе никеля поверхности катализатора наблюдается значительная хемосорбция бензола. Количество адсорбированного бензола при предельном заполнении соответствует его плоскостной ориентации к поверхности. [c.118]

Отметим, что измерение хемосорбции бензола на нанесенных никелевых катализаторах может служить удобным способом раздельного определения поверхности. [c.118]

Бензол может симметрично координироваться с тремя атомами осмия на треугольной грани кластера. Такая координация может служить моделью хемосорбции бензола на поверхности металла [405]. [c.163]

Хемосорбция бензола на чистой поверхности никеля должна обнаруживаться нри комнатной температуре, однако большинство использованных результатов получено при температуре около 150° С, так как в этом случае сильно уменьшена вандерваальсова адсорбция и нет быстрой диссоциации или других изменений. В этих случаях бензол адсорбируется шестью связями. Именно такой способ часто предполагался, и этого следовало бы ожидать, исходя из аналогии с сэндвичевыми комплексами тина бензол — хром. Нет магнитных данных, касающихся диссоциативной адсорбции, которая приводила бы к адсорбции водорода и фенильной группы. Итак, согласно [c.29]

Определение теплот активации для реакций гидрирования циклогексена, циклогексадиепов и бензола на платине в условиях, при которых кажущиеся теплоты активации пе включают теплоты адсорбции этих соединений, приводит к выводу [367], что в присутствии катализатора резонансная энергия бензола исчезает. Теплота активации в реакции гидрирования бензола (7,4 ккал мол) весьма близка к эндотермическому эффекту (5,6— 1 ккал г-мол), который является минимальной энергией активации, требуемо для гидрирования бензола в циклический диен. Установлено [167], что при адсорбции на катализаторе происходит разрыв л-связей. Вследствие этого перегруппировка, сопровождающая хемосорбцию бензола, приводит к дополнительному увеличению энерги активации (около 34 ккал/г-мол) по сравнению с наблюдаемой при хемосорбции олефина этой потерей энергии и объясняется трудность гидрирования бензола. Аналогичные рассун деипя могут быть приведены для других ароматических систем. Таким образом можно объяснить то обстоятельство, что многие катализаторы, активные в реакциях гидрирования этиленовых связей, оказываются неактивными при гидрировании ароматических ядер. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология