Поведение парафиновых углеводородов

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

При изучении гидрополимеризации сланцевой смолы в присутствии бифункциональных катализаторов была показана роль отдельных компонентов в образовании масляных фракций (1.). Не совсем ясным- представлялось поведение парафиновых углеводородов. В последнее время опубликованы работы по изомеризации нормальных парафинов (2), однако условия эксперимента в этих работах были отличны от наших. Более близкие условия применялись в работах по превращению парафинов и церезинов, а также керосиновых фракций на алюмосиликате (3,4). [c.71]

ПОВЕДЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.34]

Олефины. Об эффективности тетраэтилсвинца в алифатических олефинах не имеется достаточных данных. При сравнении их поведения с поведением парафиновых углеводородов (являющихся удобным стан- зо дартом) оказывается, что эффект добавки тетраэтилсвинца не имеет постоянного значения, но в то же время и не особенно зависит от моторных условий. [c.57]

Как правило, при одном и том же числе углеродных атомов в молекуле углеводороды с разветвленной цепью отличаются от углеводородов нормального строения более низкими плотностью, температурой застывания и температурой кипения. Парафиновые углеводороды с разветвленной цепью придают высокое качество бензинам, тогда как парафины нормального строения отрицательно влияют на поведение топлива в карбюраторных двигателях. Углеводороды парафинового ряда нормального строения являются желательными компонентами реактивного и дизельного топлив, смазочных масел, однако до определенных концентраций, при которых эти нефтепродукты удовлетворяют требованиям Государственных стандартов (ГОСТ) по низкотемпературным свойствам. [c.23]

Вот один из возможных примеров. Мы сейчас находимся в затруднении, желая объяснить убедительным образом любопытный механизм процесса алкилирования углеводородов, который имеет такое большое практическое значение для производства высокооктановых жидких топлив. Одним из поводов для удивления, вызванного странным поведением парафиновых углеводородов, является, естественно, то, что температура и давление, необходимые для осуществления их превращений, могут сильно отличаться от условий, обычных в практике лабораторий органической химии. Ведь мы сформулировали большую часть своих идей на основе опытов, проводившихся в интервале от —15 до 4-100° или несколько выше и при атмосферном давлении. Тем не менее, хотя это и не так просто, нефтехимия медленно становится на собственные теоретические ноги , что верно даже в отношении явлений гетерогенного катализа. Д-р Гольдштейн превосходно изложил факты, требующие объяснения, хотя его главной заботой, несомненно, было описать круг деятельности промышленности химической переработки нефти и рассказать, что было сделано и как это было сделано. [c.7]

Материалы исследований приводят к выводу о том, что в условиях испытания (при 20°) низкомолекулярные парафиновые углеводороды не образуют на поверхности металла прочной граничной масляной пленки и не предотвращают заедания поверхностей трения. В то же время они несколько тормозят процесс диспергирования металла. Этот вывод согласуется с общепризнанными представлениями о поведении парафиновых углеводородов в условиях граничного трения. [c.204]

Решение проблем трубопроводного транспорта высоковязких нефтей основано на разработке принципов физико-химической механики нефтей с учетом происходяш их в них фазовых превращений. Реологическое поведение высоковязких и высокозастываю-щих нефтей в условиях переменных температур, скоростей воздействия п величин деформирования определяется содержанием асфальтенов, смол и высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Увеличение доли указанных компонентов вызывает структурирование нефтей, проявление неньютоновскпх свойств [1]. Целью нашпх исследований являлось изучение реологических свойств нефтех различных химических типов и установление влияния на них состава высокомолекулярных компонентов и условий формирования структурных образований в нефти. [c.102]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

Подробно изучено (па примере пяти изомерных гексанов) поведение структурных изомеров парафиновых углеводородов (табл. 66). [c.438]

За последние годы требования, предъявляемые к нефтепродуктам, в частности к моторному топливу, настолько повысились, что в некоторых случаях бывает недостаточно знать групповой углеводородный состав легких моторных топлив, так как знание его иногда недостаточно для определения поведения топлива в моторе. Необходимо знать число двойных связей в молекуле ненасыщенных углеводородов, вид содержащихся в топливе ароматических углеводородов (производные бензола, нафталина, антрацена, полугидрированных ароматических углеводородов), число углеродных атомов в кольце нафтеновых и число боковых цепей парафиновых углеводородов и многое другое. [c.520]

Известно, что нефтяные фракции и остатки от прямой перегонки нефти содержат очень небольшое количество непредельных углеводородов. Тем не менее поведение последних при термическом крекинге представляет практический интерес, так как олефины являются продуктом первичного распада парафиновых углеводородов. Непредельные углеводороды могут также содержаться в нефтяном сырье вторичного происхождения в дистиллятах термического и каталитического крекинга, коксования и т. д. [c.29]

Представленный теоретический и экспериментальный материал по поведению нормальных парафиновых углеводородов при их сорбции на цеолитах типа А свидетельствует о необходимости учета аномальных явлений при изучении адсорбционных процессов и проектировании адсорбционных установок, связанных с разделением нефтяного сырья и углеводородов. [c.300]

Одни и те же растворители, из которых состоит дисперсионная среда нефтей и нефтепродуктов, могут по-разному влиять на поведение ассоциатов (парафинов, асфальтенов и др.) в нефтяной системе. Парафин, в отличие от асфальтенов, хорошо растворяется в парафиновых углеводородах, которые являются неполярными растворителями. Твердые парафины лучше растворяются в высокомолекулярной части неполярных растворителей, чем в некоторых легких углеводородах, особенно при низких температурах. Относительно легко парафин растворяется в полярных растворителях, не содержащихся в нефтях (в эфире, метилэтилкетоне, дихлорэтане, сернистом ангидриде и др.). [c.32]

Газойли прямой гонки с одинаковыми пределами выкипания, полученные из сырья парафинового или асфальтового основания, меют приблизительно одинаковую скорость крекинга. Различия в поведении парафиновых боковых цепей различных продуктов прямой гонки с одинаковыми пределами выкипания настолько незначительны, что трудно отметить различия в скоростях крекинга. Напротив, крекинг-продуктЫ или продукты повторного крекинга (рисайклинга) имеют значительно более низкие скорости крекинга, чем продукты прямой гонки. Парафиновые боковые цепи продуктов повторного крекинга значительно короче, и циклические углеводороды с короткими боковыми цепями значительно более устойчивы при крекинге, чем углеводороды продуктов прямой гонки. [c.112]

За стандарт горючего вещества с большой способностью к детонации принят нормальный гептан. Чем больше разветвлена углеродная цепь парафинового углеводорода, тем лучше протекает сгорание его в цилиндре и тем большей степени сжатия горючей смеси можно достичь. В качестве стандарта моторного топлива принят 2,3,4-триметилпентан, имеющий техническое название изооктан , с хорошими антидетонационными свойствами. Составляя в различных пропорциях смеси этого октана с к-гептаном, сравнивают их поведение в моторе с поведением испытуемого бензина. Если смесь, содержащая 70% изооктана, ведет себя так же, как исследуемый бензин, то говорят, что последний имеет октановое число 70 (октановое число изооктана принято за 100 октановое число к-гептана принято равным нулю). [c.160]

До сих пор исследование вторичных реакций при помощи крекинга проводилось с углеводородами малого молекулярного веса, и эти данные экстраполировались на углеводороды с молекулярным весом, типичным для тяжелых масел. Для приближения к практическим условиям и выяснения влияния удлинения углеродной цепочки на характер крекинга на тех же катализаторах были поставлены опыты с нормальным цетаном. Их результаты приведены в табл. 1. Для сопоставления приведена сходная табл. 2 для нормального октана. Сопоставление данных этих двух таблиц показывает большое сходство в поведении двух углеводородов, отличающихся вдвое по числу углеродных атомов в молекуле. Поскольку н. цетан кипит при 287,5°, он может считаться типичным i представителем парафиновых компонентов нефти, подвергающихся крекингу. [c.156]

Для того чтобы понять поведение очень длинных молекул, сначала рассмотрим несколько более короткие. Твердые парафиновые углеводороды имеют правильные кристаллические структуры, в которых молекулы располагаются более или менее параллельно друг другу эти вещества имеют четко определенные точки плавления. У низших парафинов наблюдается нормальный рост тем [c.282]

Из газойля выделили экстракцией основную часть полициклических ароматических углеводородов полученную деароматизаванную часть (рафинат) подвергали депарафинизации с получением гача, состоявшего почти наполовину из -парафинов, и рафината — в основном смеси нафтенов и изопарафинов. Несмотря на относительно нечеткое разделение сырья поведение компонентов при крекинге резко различно. Удаление тяжелых ароматических углеводородов способствовало повышению выхода бензина с 29 до 42— 44% (масс.). В то же время концентрат парафиновых углеводородов, освобожденный от конкурирующих с ним по адсорбируемости ароматических углеводородов и нафтенов, по глубине превращения сравнялся с нафтеновым концентратом, а по выходу бензина и селективности даже превзошел его. Однако при этом парафинистое сырье дает повышенное количество газа, что подтверждает наблюдаемую при каталитическом крекинге склонность н-парафинов к разрыву цепи в нескольких местах. Наблюдается и обратное явление торможение превращения сырья присутствующими в нем м-парафинами. Так, при каталитическом крекинге фракции 350— 450°С высокопарафинистой нахаркатийской нефти (Индия) после ее депарафинизации выход бензина возрос более чем на 2,2%, глубина превращения повысилась на 5%, а выход кокса снизился на 0,8%. Очевидно, наличие парафинов в сырье все же препятствует [c.136]

В других условиях, а именно в условиях гидрогенизации под высоким давлением, при температуре около 400°, в присутствии дву сернистого молибдена, поведение метилциклопентана изучали А. Ф. Николаева и А. В. Фрост. В этих работах было также подтверждено, что представление об особой устойчивости пентаметиленовых углеводородов по сравнению с углеводородами других классов недостаточно обосновано в изученных условиях метилциклопентан. изменялся весьма значительно, превращаясь в смесь парафиновых углеводородов. Если [c.128]

Поведение спиртов, альдегидов и эфиров в отношении люминесценции, холодных пламен и воспламенения было найдено Преттром вполне подобным поведению парафиновых углеводородов. Отличие состоит только в иных абсолютных значениях температур, при которых происходит возникновение и смена этих явлений. [c.78]

Вопрос образования изомеров прн монохлорировании парафиновых углеводородов имеет важное значение, потому что, как будет подробнее показано ниже, поведение хлористых алкилов в условиях реакции в зна-чительной степени определяется характером связи хлор—углерод. [c.198]

Согласно Вегхоферу этот метод практически нельзя применить к парафиновым углеводородам, которые окисляются очень легко в случае же трудно окисляемых парафинов процесс протекает гладко. Вегхофер также дает объяснение тому, что парафиновые углеводороды с длинной цепью в противоположность их обычному поведению (например при окислении парафинов) оказываются заметно менее активными в реакции сульфоокисления, чем углеводороды с короткими цепями. По его мнению, это связано с тем, что углеводороды с длинной цепью гораздо более склонны образовывать перекиси, поэтому присоединение кислорода непосредственно к углероду мешает развитию цепной реакции сульфоокисления. [c.501]

Если принять, что дальнейшее хлорирование уже прохлорированного углеводорода не испытывает ни затруднения, ни облегчения (это с достаточной точностью выполняется лишь при замещении высших парафинов), то при определенной степени превращения можно рассчитать количества продуктов моно-, ди- и полизамещения. Для высших парафиновых углеводородов можно приблизительно принять, что значение той части молекулы, химическое поведение которой изменено в результате влияния заместителя, становится несущественным по сравнению с целой молекулой. [c.593]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Сравнение поведения изооктана и н-гептана в условиях предпламенного окисления показало, что первый более стоек к окислению п имеет большую приемистость к ТЭС. Диизобутилен поддается окислению в условиях предгорения очень слабо по существу не накапливаются продукты, вызывающие самовоспламенение. В период, предшествующий воспламенению, бензол не окисляется, и характер его воспламенения иной, чем у парафиновых углеводородов [115]. [c.408]

Каждый парафиновый углеводород при крекинге в присутствии Л1С1., образует ненасыщенные осколки, которые затем насыщаются путем алкилирования, межмолекулярного дегидрирования и сопряженных алкилирований. Поведение отдельных классов углеводородов можно представить следующими схемами [c.331]

Введение в асфальтеносодержащую нефтяную систему легкокипящего парафинового углеводорода, как известно, приводит к двум практически независимым процессам избирательному растворению парафиновых, а также малокольчатых нафтеновых и ароматических углеводородов и коагуляции асфальтенов. Легкие парафиновые углеводороды в жидком состоянии обладают наилучшей способностью коагулировать асфальтены, С повышением молекулярной массы вводимого парафинового углеводорода уменьшается степень обессмоливания сырья. А по мере увеличения концентрации указанных углеводородов в нефтяной системе изменяется качество осадка, он становится более твердым, хрупким. Рассматривая нефтяную систему в этих случаях как содержащую агрегаты асфальтенов из молекулярных фрагментов различного состава, можно предположить, что при седиментационном разделении нефтяных систем в присутствии легких алканов, как, по всей вероятности, и других растворителей, важнейшими процессами, происходящими в системе и определяющими ее поведение, являются агрегирование-дезагрегирование асфальтеновых частиц с одновременным фракционированием их в соответствии с молекулярными массами и иммобилизацией в межчастичном пространстве молекул других [c.128]

Такое аномальное поведенне топлива Т-6 по сравнению с топливом РТ обусловлено различием их химического состава. Как отмечалось выше, топливо Т-6 содержит в основном нафтеновые углеводороды, а в топливе РТ в значительных количествах присутствуют также ароматические и парафиновые углеводороды. [c.153]

Таким образом, на основании прямого исследования кинетики образования продуктов уплотнения и других веществ при превращениях парафиновых углеводородов можно отметить различия в поведении метана и его гомологов, а также этана и крекирующихся углеводородов. Различия сводятся к тому, что образование продуктов уплотнения из метана происходит по одному механизму, а из его гомологов — по двум. Эти различия в поведении этана и других гомологов с большим числом атомов углерода сводятся к тому, что промежуточный олефин из этана может получаться только в результате его дегидрогенизации (5), которая в отсутствие специфического для этого процесса катализатора протекает с трудом, а из крекирующихся углеводородов он получается в результате крекинга (6), протекающего легко при температуре 500—600° С. [c.171]

Нафтеновые углеводороды при сходном фракционном составе топлив обладают большей склонностью к осадкообразованию, чем парафиновые углеводороды. Это видно из сравнения поведения топлив № 1 и № 10 (см. рис. 1, а, кривые 1, 2). Топливо № 1 с содержанием ароматических 16%, нафтенов 26% и парафинов 58% при 150, 200 и 250° имело осадков 15, 5 и 4 мгЦОд мл, в то вред1я как топливо № 10, содержаш ее 19% ароматических, 58% нафтенов и 23% парафинов, имело соответственно 15, 36 и [c.58]

Поведение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации в большей мере определяется присутствием водорода в реакционной смеси и его парциальным давлением. Так, в отсутствие водорода начальная активность алюмо-молибде-новых и алюмо-хромовых катализаторов при дегидроциклизацни -гептана в толуол примерно одинакова. Однако алюмо-молибденовые контакты быстро дезактивируются вследствие зауглероживания поверхности, тогда как активность алюмо-хромовых понижается незначительно. Прй давлениях водорода около 20 бар алюмо-молибденовые катализаторы работают стабильно, а алюмо-хромовые оказываются малоактивными. Лучшим катализатором ароматизации -парафиновых углеводородов при атмосферном давлении является промотированный с окислами калия и церия алюмо-хромовый контакт, на котором выход ароматических соединений (при дегидроциклизацни н-гептана) при 490° С достигает 75—80% [293]. Более подробно см. [988, 996]. [c.580]

Позднее Комаревский и Рич также исследовали поведение некоторых парафиновых углеводородов в присутствии никеля, отложенного на окиси алюминия, и показали, что во всех случаях имеет, место наряду с ароматизацией также и значительная деструкция молекулы. Так, из н.-октана при 300° образовалось до 10% толуола, считая на пропущенный октан. Повидимому, сначала образовался этилбензол, который в этих условиях разложился на толуол и метан. Из н.-декана при 350° после двукратного пропускания было получено 2% толуола при суммарном содержании ароматики в катализате 9.4%. Одновременно в результате изомеризации образовалось 11.6% изопарафинов. Изооктан при 350° дал катализат, в котором оказались только следы ароматики. Из диизоамила при 300, 325 и 350° был получен катализат, содержащий в среднем 9.7% непредельных и только следы ароматических углеводородов. [c.32]

Ванадиевый катализатор явился предметом изучения и в ряде других работ. А. Ф. Платэ с сотрудниками изучил в присутствии ванадиевого катализатора в строго одинаковых условиях поведение н.-гептана,а также и других углеводородов, принадлежащих как к ряду циклогексана, - так и к ряду циклопентана. В патентах имеются указания, что этот катализатор является не только ароматизирующим, но что при меньшем времени контактирования в его присутствии можно получать олефины из парафиновых углеводородов или цикло-нентадиен из циклопентана. Пригодность ванадиевого катализатора для реакций дегидрогенизации показали в свое - работе Г. Д. Любарский и М. Я. Каган. [c.53]

При практическом использовании реакции циклизации парафиновых углеводородов одним из главных, а возможно, и главнейшим источником сырья является природный бензин, представляющий собо1г сложную смесь углеводородов. Для правильного понимания поведения нефтяных фракций в условиях реакции циклизации необходимо изучать в отдельности в аналогичных условиях превращения углеводородов различных классов, входящих в состав природных смесей, причем эти превращения желательно изучать как с качественной, так и с количественной точек зрения. [c.126]

С точки зрения количества образующихся на окиси хрома углистых отложений поведение метилциклопентана изучали Облад, Маршнер и Хёрд, показавшие, что при 480° метилциклопентан образует значительно больше кокса, чем циклогексан или парафиновые углеводороды. [c.129]