Полиметакрилонитрил

Рис, 4.20. Изменение поглощения при нагревании полиметакрилонитрила [c.185]

При нагревании полиметакрилонитрила идут две конкурирующие реакции деполимеризация и связывание нитрильных групп с образованием лестничного полимера, аналогичного продукту, образующемуся из полиакрилонитрила 137-139 Деполимеризация достигает 100% (при 300 °С), если нагреванию подвергается полимер, приготовленный из тщательно очищенного метакрилонитрила 8. При термическом разложении полиакрилонитрила деполимеризация с получением акрилонитрила не наблюдается. Предполагают, что превращения полиметакрилонитрила в отличие от полиакрилонитрила протекают по радикальному механизму °. [c.392]

Полиметакрилонитрил обладает большей термостойкостью, чем полиакрилонитрил. При нагревании до температуры ниже 200 °С в отсутствие примесей полиметакрилонитрил не окрашивается. Даже интенсивно окрашенный полиметакрилонитрил, в отличие от продукта термической обработки (в твердом состоянии) полиакрилонитрила растворяется в диметилформамиде . Эти отличия, вероятно, связаны с тем, что у полиметакрилонитрила нет метиновых групп с относительно подвижным атомом водорода. [c.392]

Полиметакрилонитрил также изучали путем превращения в полиметилметакрилат [86, 87] прямое наблюдение этого полимера будет описано в разд. 3.11. Были также исследованы полимеры метакриламида, но главной целью было определить степень миграции водорода и образования звеньев типа [c.94]

ИСХОДИТ В случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [c.223]

Полиметакрилонитрил Полиметилмета к рилат [c.185]

Полиметакрилонитрил Полиметилакрилат Поли-2-метил-1, 3-бутадиен транс цис [c.221]

Рис. 1.153. ИК спектры пленок полиметакрилонитрила — исходной (/), подвергнутой термообработке при 413 К в течение 3,6 10 (2) и 3,6 10 (3) с, подвергнутой термообработке при 473 К в течение 4,32 10 о ( i) [86].

Рис. 2.77. Спектры 13С (25,1 МГц) полиметакрилонитрила (а, б) и отнесение конфигурационных стерео-последовательностей в сигналах атома углерода метиленовой (в), метильной (г, е) и нитрильной (д) групп а, в, г — 10—20%-ные растворы в ацетоне, 323 К б. д, е — растворы в ТФК, 313 К. Звездочкой помечен сигнал растворителя [407].

П о л и м е га к р и л о н и тр и л получают эмульсионным методом полимеризации в присутствии 0кислител1лю в0сстан0вительньь систем. Полимеризация протекает при 18—20 и. заканчивается I течение 50 час. Средний молекулярный нес образующегося гюлимера составляет 400 ООО—600 ООО. Полиметакрилонитрил растворим п ацетоне, что объясняется более разрыхленной структурой его по [c.334]

В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную. [c.20]

Кинетическое исследование. Термическое разложение полиметакрилонитрила. Метакрилонитрил СНг = С(СНз)С N легко полимеризуется в длинноцепочечный полимер — полиметакри-лонитрил (XXXII). Если мономер содержит небольшое количество карбоновой кислоты, такой, как уксусная или метакриловая, то образующийся полимер окрашивается при нагревании. С помощью измерений инфракрасных спектрсУв была выяснена природа этого превращения и инициирующего его процесса [21.. [c.181]

Заместители у одного и того же углеродного атома приводят к значительному напряжению в полимерной цепи и, следовательно, к снижению прочности С—С-связей и теплового эффекта полимеризации. Например, при переходе от метилакрилата к метилмет-акрилату (см. табл. 1.1) тепловой эффект полимернзации падает на 20Д мДж/кмоль, что увеличивает константу скорости деполимеризации при 250—260 °С на два порядка [49]. Поэтому выход мономеров при деполимеризации макромолекул с четвертичным углеродным атомом в цепи максимален [полиметакрилат, поли (а-метилстирол), полиметакрилонитрил]. При деструкции политетрафторэтилена из-за низкой подвижности атомов фтора в цепи передача цепи не происходит, поэтому распад идет преимущественно до мономера [49] . Следовательно, основными факторами, влия-ющ1им(и на механизм термодеструкции н выход мономера при пиролизе, являются теплота полимеризации мономера, наличие чет- [c.14]

В составе полиметакрилонитрила, получаемого методом радикальной полимеризации, имеются термически неустойчивые кетен-иминные группировки строения —СН —С(СНз)=С=М—. При нагревании полиметакрилонитрила до 90 °С эти структуры быстро исчезают одновременно понижается молекулярный вес полиме-ра 5 . Полагают что наиболее вероятной причиной образования кетениминных группировок является обрыв цепи путем рекомбинации полиметакрилонитрильных свободных радикалов. При этом один из радикалов реагирует в своей таутомерной кетениминной форме [c.394]

О стереохимии полиметакрилонитрила и ее зависимости от температуры в литературе имеются [6, 7] противоречивые сообщения (см. разд. 3.11). Сначала полагали [6], что свободнорадикальные инициаторы приводят к образованию полимера, не содержащего гг-звеньев, но позднее было установлено [7], что полимер почти атактичен Рт составляет около 0,55) и что его конфигурация не зависит от температуры полимеризации. Последний вывод, несомненно, более приемлем, чем первый, но неожиданно находится в противоречии с результатами, полученными для метилметакрилата. Этот полимер нужно в дальнейшем исследовать более детально. [c.161]

Полиметакриловая кислота Полиметакрилонитрил Полиметакролеин Полиметилметакрилат [c.379]

Полидиметилсилоксан Поли-2, 6-диметил-1, 4-фениленоксид Поли-4, 4 -диоксидифенил-пропанкарбонат Полиизобутилен Поликарбонат Полиметакрилонитрил Полиметилметакрилат [c.162]

Поливинилхлорид Поливинилциклогексан Поливинилэтиловый эфир Полиметакрилонитрил [c.16]

Рис. 2.76. Спектры -Н атактического (а, б) и изотактического (в) полиметакрилонитрила и сигнал протонов метильной группы, наблюдаемый (г, д верхний) и рассчитанный (д нижний) а — 7 %-ный рас- твор в ацетонитриле-й(з, 373 К, 60 МГц, С эталон — ГМДС [581] б, в, д — 4—7 %-ный раствор в ТФК, 220 МГц г — раствор в ацетонитриле, 220 МГц [531].

Смотреть страницы где упоминается термин Полиметакрилонитрил: [c.298] [c.331] [c.188] [c.224] [c.181] [c.331] [c.97] [c.439] [c.441] [c.441] [c.443] [c.12] [c.13] [c.223] [c.222] [c.235] [c.276] [c.322] [c.316] [c.145] [c.126] [c.157] [c.18] [c.126] [c.325]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.286 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.392 , c.394 , c.409 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.94 , c.95 , c.97 , c.161 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.189 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.285 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.189 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.461 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.729 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.248 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.469 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.88 , c.271 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.242 ]

Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.167 , c.282 , c.284 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.116 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.387 , c.465 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.94 , c.95 , c.97 , c.161 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.41 , c.66 , c.220 , c.406 , c.415 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология