Реакции полимераналогичные

Процесс получения перхлорвинила основан на реакциях полимераналогичных превращений. На ход хлорирования и свойства перхлорвинила оказывают влияние температура, концентрация инициатора, скорость подачи хлора, природа и количество растворителя. [c.33]

В реакциях полимераналогичных превращений образование сетчатых структур является следствием побочных процессов, которые стараются, по возможности, предотвратить, чтобы сохранить линейность макромолекул. Однако проводят и такие процессы химического превращения, в результате которых из первичных линейных полимеров получаются полимеры сетчатой структуры. Такое сшивание , или вулканизацию , линейных полимеров проводят либо в концентрированных растворах полимера, либо при нагревании его до вязкотекучего состояния. Для ускорения процесса межмолекулярного взаимодействия повышают температуру и давление. [c.177]

Следует отметить, что полимеры, имеющие ненасыщенные группировки в макромолекулах, легче вступают в реакции полимераналогичных превращений, чем полимеры с насыщенными связями. [c.407]

Эта реакция, протекающая без изменения степени полимеризации исходного полимера, была одной из первых изученных реакций полимераналогичных превращений. [c.226]

Функциональные группы, входящие в состав полимерной молекулы, в принципе способны вступать в те же химические реакции, в которые они вступают, находясь в составе низкомолекулярных соединений (на этом основаны все реакции полимераналогичных превращений). Представления и закономерности, известные для реакций низкомолекулярных органических соединений, можно переносить на реакции полимеров при соблюдении следующих условий [c.39]

Реакции полимераналогичных превращений не протекают полностью из-за побочных реакций, которые часто приводят к изменению химической природы основной цепи. Так, из поливинилового спирта возможно [c.99]

На ход процесса полимераналогичных превращений больщое влияние оказывает доступность функциональных фупп в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньще, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние фуппы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная фуппа, находящаяся между двумя гидроксильными фуппами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными, Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН"-ионов на гидроксильных фуппах) в области гидролизуемой фуппы. При полимераналогичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрилонитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции - образование имидных звеньев в основной цепи и боковых фупп акриламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер [c.100]

Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]

Полиакрилонитрил (ПАН) также относится к полимерам, на которых осуществляется реакция полимераналогичных превращений. [c.18]

Исходя из допущения, что при получении препаратов серии К на основе реакции полимераналогичных превращений происходит изменение только групп—С N в цепи макромолекул ПАНа, С. А. Зайнутдинов [71] предложил эмпирическую формулу для вычисления молекулярного веса [c.29]

Макропористые иониты мало набухают, однако благодаря развитой поверхности они очень активны в реакциях полимераналогичных превращений и сорбционных процессах. Удельная поверхность таких ионитов составляет 20 000—130 000 м /кг (20— 130 м /г), тогда как для ионитов гелевой структуры она обычно не превышает 5000 м /кг (5 м /г). Диаметр пор ионитов макропористой структуры достигает 200—1000 А. [c.10]

В реакции полимераналогичных превращений могут вступать соединения с самыми разнообразными функциональными группами, например [c.75]

Из реакций полимераналогичных превращений наиболее широко используются в синтезе ионитов сульфирование, фос-форилирование, хлорметилирование и аминирование. [c.45]

Необходимо отметить, что большинство реакций полимераналогичных превращений СДВ идет со значительным выделением тепла. Так, сульфирование образцов СДВ-8п с размером гранул 2 10-3 при 80° сопровождается тепловыделением порядка нескольких ккал/моль мин, что соизмеримо или даже несколько выше скорости выделения тепла при сополимеризации. Такое тепловыделение обуславливает большие градиенты температур, появление трещин, понижение механической прочности и т. п. Поэтому нежелательные явле- [c.46]

В ходе синтеза полимеров и При проведении реакций полимераналогичных превращений возможны как специально предусмотренные, так и нежелательные случаи возникновения студнеобразного состояния. [c.218]

Из примеров, относящихся к возникновению студнеобразного состояния в ходе реакции полимераналогичных превращений, кроме застудневания вискозы, рассмотренного ранее и связанного с медленно протекаю- [c.219]

Значительная часть производных высокомолекулярных соединений, в том числе их модифицированные образцы, получается путем реакции полимераналогичных превращений (ПАП). [c.111]

Для изомерных полимеров нельзя путем реакции полимераналогичных превращений определять места нарушения однородного строения макромолекулы, так как они статистически распределены по всей макромолекуле. [c.187]

Однако реакции полимераналогичных превращений протекают более сложно, чем соответствующие реакции низкомолекулярных соединений, что обусловлено большими размерами и особенностями строения макромолекул. На эти реакции влияет ряд факторов. [c.70]

Изменение направленности, скорости и степени завершенности реакции полимераналогичного превращения из-за влияния сте-рических (пространственных) затруднений благодаря иной конфигурации соседних звеньев в полимерной цепи. Например, изотактические и синдиотактические виниловые полимеры обладают различной реакционной способностью при полимераналогичных превращениях вследствие неодинаковых возможностей реализации наиболее благоприятного переходного состояния реакции. [c.70]

Введение функциональных групп в высокомолекулярные соединения может осуществляться либо за счет реакций полимераналогичных превращений, либо соответствующим подбором исходной смеси мономеров при синтезе полимера. Например, гидроксильные группы могут быть введены в поливинилацетат при частичном гидролизе ацетатных групп (полимераналогичные превращения). Для получения полиакрилатов с функциональными карбоксильными группами при их синтезе используют смеси мономеров, в состав которых входит акриловая или метакриловая кислота. [c.90]

Процессы получения эфиров целлюлозы относятся к реакциям полимераналогичных превращений целлюлозы. В их основе лежат реакции этерификации и 0-алкилирования целлюлозы, в которых она выступает в роли нуклеофильного агента. [c.411]

Радиационно-химическая модификация также практически не увеличивает термостабильности волокон, по-видимому, по тем же самым причинам, что и реакции полимераналогичных превращений. [c.12]

Для получения огнестойких полиамидных волокон методом химической модификации используют реакции полимераналогичных превращений и привитой сополимеризации. [c.383]

Дизакрил содержит около 63% альдегидных групп, что придает ему сравнительно высокую активность в процессах различных полимераналогичных превращений. Из-за нерастворимости дизакрила диффузия реагентов в полиме]) затруднена, поэтому, несмотря на высокую химическую активность карбонильных групп, скорость реакции полимераналогичных превращений и степей замещения альдегидных групп в днзакриле ниже, чем в других полиакролеинах, растворим о1Х в реакционной среде. [c.316]

Стремление найти пути для получения новых ценных синтетических материалов стимулировал с 60-х годов развитие интенсивных многоплановых исследований в области полифосфазенов. На первых этапах большое внимание привлекали к себе галогензамещенные полифосфазены, и в частности полидихлорфосфазен, прежде всего из-за своих исключительных эластических свойств, низкой температуры стеклования (60- -58 °С), широкой области высокоэластического состояния (-30+300 °С), негорючести и др. [1, 32, 38, 40,41]. Однако из-за наличия в нем хлора полидихлорфосфазен обладает таким существенным недостатком, как гидролитическая нестойкость, которая сводит на нет его, казалось бы очень ценные, качества при стоянии на воздухе он очень скоро необратимо стареет и теряет свою ценность. Вместе с тем оказалось, что высокая активность атомов хлора полидихлорфосфазена открывает большие возможности для синтеза новых полимерных материалов на его основе за счет реакций полимераналогичного [c.315]

В целом же следует отметить, что, несмотря на достигнутые определенные успехи по синтезу полидихлорфосфазена, пригодного для дальнейших реакций полимераналогичного замещения, многие важные вопросы в этой области еще требуют своего решения. Несомненно, перспективным и важным представляется поиск эффективных катализаторов термической полимеризации ГХФ, которые позволили бы снизить температуру и продолжительность полимеризации и повысить выход растворимого ПДХФ. Актуальным также является интенсификация технологических разработок по осуществлению самого полимеризационного процесса. [c.322]

Эти звенья гидролитически еще менее устойчивы и способствуют деструкции полиорганофосфазенов. Такое возможное многообразие аномальных звеньев существенно затрудняет получение стабильных, хорошо воспроизводимых результатов при синтезе полиорганофосфосфазенов. Поэтому ценные свойства полиорганофосфазенов, характерные для звеньев преобладающего типа, в ряде случаев могут быть реализованы только при очень глубоком проведении реакции полимераналогичного замещения в условиях, обеспечивающих практически полное отсутствие побочных реакций гидролиза. [c.323]

Результаты квантово-химических расчетов позволили предположить, что ускоряющее влияние соседних фторалкоксигрупп в реакциях полимераналогичного замещения ПДХФ определяется в основном полярными эффектами [102]. [c.328]

В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную. [c.20]

Очень коротко опишем наши опыты с Аграновой, Барановым и Гольциным [80]. Отправной системой был разбавленный, но близкий к переходу в полуразбавленный раствор полиакрило-нитрила в диаметилформамиде (ДМФ). Благодаря наличию активной нитрильной группы этот полимер легко вступает в-реакции полимераналогичных превращений, включающих и сшивание цепей, и могущих инициироваться чисто термически. Мы следили за поведением подогреваемых растворов. Разумеется, по мере необходимости — пока они сохраняли видимость растворов, а не гелей или коллоидных систем (проверить это было легко простым разбавлением)—мы уменьшали концентрацию и определяли характеристическую вязкость. Хотя она в данном случае и не является однозначной характеристикой М, так как из-за термических реакций конфигурация молекул и их химическая структура меняются, все же сохраняется зависимость. [c.126]

Реакцией полимераналогичных превращений получают в прс ммшленности различные поливинилацетали, эфиры целлюлоз) и г д. [c.16]

Промышленные катиониты этого типа получают в основном из сополимеров стирола и дивинилбензола, не содержащих кислотных групп в макромолекулах. Сульфогруппы 50зН и группы РО3Н2 вводят в сополимер путем реакций полимераналогичных превращений. Эти реакции аналогичны соответствующим реакциям низкомолекулярных соединений, однако в случае сополимеров трехмерной структуры процесс осложняется диффузионными явлениями, затрудняющими полноту превращения. Поэтому необходимо проводить реакции с предварительно набухшим сополимером, но в таком случае затруднено удаление и последующая регенерация растворителя. [c.29]

Полученный рювый представитель формолитов представляет собой реакционноспособное сырье, которое в результате реакций полимераналогичных превращений, может быть превращено в ионит. Для этой цели использовалась реакция хлорметилирования с последующим аминированием. [c.39]

На основе стирола с изомерами ДВБ с добавлением телогенов могут быть получены сополимеры с повышенной степенью набухания и проницаемостью. Доказано [10, 19], что хорошим телогеном для получения сополимера стирола с ДВБ является четыреххлористый углерод. При этом скорость полимеризации уменьшается так же, как и при проведении сополимеризации в присутствии сольватирующего растворителя. Возрастание концентрации телогена, являюшегося в значительной степени сольватирующим растворителем в системе полимеризации, приводит к увеличению степени набухания сополимера [20] разрыхленной структуры. Это позволяет в мягких условиях проводить реакции полимераналогичных превращений. Практикуют также при сополимеризации стирола с ДВБ введение в систему полимеризующих-ся полярных добавок [12, 21—25]. [c.14]

Исследованы реакции полимераналогичных превращений, используемые в синтезе сульфгидрильных электронооб-менникг в на основе сополимеров стирола и п-дивинилбензола. [c.20]

Функциональные группы, входящие в состав полимерной молекулы, в принципе способны вступать в те же химические реакции, в которые они вступают, находясь в составе низкомоле-кулярных соединений. При функциональном анализе обычно используются реакции полимераналогичных превращений полимерной молекулы с участием низкомолекулярных соединений. Протекание таких реакций имеет свою специфику, которая де-дает разработку методик количественного функционального анализа применительно к полимерам достаточно сложной задачей. [c.147]

Роль полимераналогичных превращений для аналитических целей в будущем должна возрасти еще больше. Здесь фактически мы подходим вплотную к проблеме очень тонкого регулирования и направленности реакций полимераналогичных превращений. Если говорить об аналитическом использовании таких реакций, то нужно быть твердо уверенным в том, что в процессе реакции не происходит ничего такого, что могло бы изменить структуру объекта, ибо конечный продукт должен быть связан структурной ниточкой с исходньш объектом. Таким образом, эта задача смыкается, по существу, с другой задачей — изучение более тонких процессов, происходящих при полимераналогичных превращениях. Так, в частности, недавно нам удалось обнаружить, что при гидрировании поликетоэфира или полидикетонов в присутствии ске-тетного никеля, модифицированного низкомолекулярным оптиче- [c.75]

Знататачьнос разнообразие полимеров достигается также и путем проведения реакций полимераналогичных преврагцений. [c.19]

Реакции полимераналогичных превращений щироко используются для химической модификации природных и синтетических полимеров, а также для изучения строения полимеров и их химической стабильности [1, 2]. Полимераналогичные превращения ПАА являются сравнительно простым и доступным методом получения анионных и катионных производных ПАА, которые в ряде случаев обладают более ценными прикладными свойствами, чем ПАА. Среди различных полимераналогичных превращений ПАА и его производных наиболее важными и изученными являются реакции кислотного и щелочного гидролиза для получения анионных производных ПАА [3] и реакции аминометилирования и гипогалоидирования для получения катионных производных ПАА. [c.118]

Полимеры и сополимеры АА являются одними из наиболее перспективных физиологически активных водорастворимых полимеров [20], наиболее широко применяются в составе плазмозащищающих растворов [21]. Особенно эффективны они при больших потерях крови для поддержания основных физиологических функций организма, поддержания давления крови и повышения защитных функций организма [20]. Перспективными представляются (со)полимеры АА и для создания на их основе функциональных полимеров-носителей. Это предположение подтвер> <дается двумя обстоятельствами высокой гидро-фильностью и малой токсичностью (со)полимеров АА и возможностью проведения на (со)полимерах А А широкого спектра реакций полимераналогичных превращений с выходом на физиологически активные функциональные группы. Следует отметить, что переход от (со)полиме-ров АА к физиологически активным полимерам в принципе требует и очень высокого уровня информации об исходном и конечном сополи мере, во всяком случае, необходима информация о кривых распределения по молекулярной массе и по составу, данные о микроструктуре макромолекул [22]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология