Полиакрилонитрил термическое разложение

При нагревании полиметакрилонитрила идут две конкурирующие реакции деполимеризация и связывание нитрильных групп с образованием лестничного полимера, аналогичного продукту, образующемуся из полиакрилонитрила 137-139 Деполимеризация достигает 100% (при 300 °С), если нагреванию подвергается полимер, приготовленный из тщательно очищенного метакрилонитрила 8. При термическом разложении полиакрилонитрила деполимеризация с получением акрилонитрила не наблюдается. Предполагают, что превращения полиметакрилонитрила в отличие от полиакрилонитрила протекают по радикальному механизму °. [c.392]

В результате термоокислительной деструкции полимеров выделяются токсичные вещества хлорированные углеводороды, альдегиды, хлорид водорода, летучие фторорганические вещества При термическом разложении полиакрилонитрила в присутствии кислорода воздуха выделяются цианид водорода, оксиды азота и оксид углерода [c.183]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрилонитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

Результаты исследования кинетики термического разложения полиакрилонитрила и поливинилового спирта приводят к предположению о более высоких реакционных свойствах аморфных областей полимеров. [c.206]

Термическое разложение волокон полиакрилонитрила и поливинилового спирта характеризуется большими величинами энергии активации и предэкспоненциального множителя по сравнению с порошками. [c.206]

Проведено сравнительное гравиметрическое исследование пиролиза ориентированных и неориентированных образцов ПАН и ПВС с целью выяснения роли вторичной структуры полимера в этом процессе. Дана кинетическая характеристика процесса термического разложения ПАН и ПВС. По результатам исследования кинетики термического разложения полиакрилонитрила и поливинилового спирта сделан вывод о более высоких реакционных свойствах аморфных областей полимеров. [c.304]

Изучение влияния ультрафиолетовых лучей (в вакууме) на некоторые другие карбоцепные полимеры показало, что полиметилакрилат, полиметакриловая кислота, полиакрилонитрил, полиизобутилен и поливинилацетат не образуют летучих продуктов, хотя при темповом термическом разложении двух последних полимеров было установлено их выделение. Для полистирола характерна малая скорость фоторазложения (менее 1% в час при 280°С). [c.112]

В настоящее время, благодаря изучению кинетики разложения 171—79] газообразных, жидких и твердых продуктов пиролиза [76—78, 80, 81], исследованию ИК-спектров, а также рентгеноструктурных и физико-химических параметров [79, 82—89] продуктов карбонизации, установлены основные закономерности термических превращений полиакрилонитрила. [c.176]

Скорости термической деструкции полиакрилонитрила исследовались с помощью пружинных весов с вольфрамовой пружиной и электронных термовесов. Результаты, полученные при применении пружинных весов, приведены на рис. 84, где показана зависимость скорости выделения летучих (% от веса образца в минуту) от количества летучих (процент от веса образца). Аналогичные исследования были проведены на электронных термовесах при температурах 218 и 228°. Кривые скорости при этих температурах имеют максимумы однако при более высоких температурах 270, 280 и 290°, максимальное значение скорости достигается так быстро (рис. 84), что не удается определить ни начальную, ни максимальную скорость разложения. [c.213]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Грон и сотр. [20, 21] показали, что деструкция полиакрилонитрила при вибрационном измельчении приводит к сильному изменению его свойств. Среди акриловых полимеров полиакрилонитрил занимает особое место в связи с такими его специфическими свойствами, как нерастворимость в обычных растворителях и нелетучесть при термическом разложении. Такие свойства обусловлены, несомненно, межмолекулярным взаимодействием между атомами водорода при а-углеродном атоме одной полимерной цепи и сильно полярной нитрильной группой (—С=М) соседней макромолекулы. Прочность этих связей так велика, что только сильно полярные органические растворители типа диметилформамида, органических нитрилов, карбоната этиленгликоля или растворы минеральных солей [2пС1г, Са(8СМ)2] и т. д. способны в некоторой степени растворять этот полимер. [c.122]

Главным преимуществом углеродных волокон из полиакрилонитрила является более высокий выход и небольшая усадка по сравнению с волокнами из целлюлозы. Однако стоимость Производства их выше, так как исходное сырье — полиакрилонитрильное волокно — значительно дороже. Помимо этого в процессе термического разложения ноли-акрилонитрила образуются такие токсичные продукты, как цианистый водород. Получение углеродных волокон из полиакрилонитрильных по методу К АЕ осуществляют следующим образом. Сначала волокна нагревают при натяжении на воздухе в течение 20 ч при температуре 220°С. Частично карбонизированные волокна подвергают пиролизу в атмосфере водорода при 1000°С в течение 24 ч, а затем в присутствии инертного газа (азота или аргона) —при 11500Х. В результате получают углеродные волокна с высокой прочностью ( 300 —280 кгс1мм ) модуль упругости этих волокон — 17— 25 1 0 кгс1мм , плотность 1,7— [c.399]

Нагао, Утида и Ямагути [139, 140] исследовали термическое разложение полиакрилонитрила в токе азота и в токе воздуха. При температуре выше 180° полиакрилонитрил разлагается с выделением НС1. При температурах выше 200° наряду с НС1 выделяется NHs. Скорость разложения возрастает с повышением температуры. [c.565]

При термическом разложении орлона (синтетического волокна из по-лиакрилоиитрила) в присутствии воздуха обнаружено выделение цианистого водорода, окислов азота, аммиака, окиси углерода и двуокиси углерода. При термическом разложении орлона в атмосфере азота (при полном отсутствии кислорода) выделяются цианистый водород, аммиак, водород, ме-tйн, ненасыщенные углеводороды. Возможной причиной отравления при нагревании полиакрилонитрила является выделение цианистого водорода [c.414]

При термическом разложении на воздухе волокна из полиакрилонитрила иа него выделяются цианистый водород, окислы азота, аммиак, окись и двуокись углерода. При термическом разложении этого волокна в атмосфере азота (при полном отсутствии кислорода) выделяются цианистый водород, метан, ненасыщенные углеводороды. ВозможВой причиной отравления при нагревании полиакрилонитрила является выделение цианистого водорода. [c.522]

Растворить полярные аморфные и аморфно-кристаллические полимеры со средней гибкостью цепей удается достаточно легко в полярных растворителях прн сравнительно невысоких температурах. К таким полимерам относятся поливиниловый спирт, поливинилхлорид, полиакрилонитрил н другие. Их растворимость молено менять, вводя некоторое количество друлих мономерных звеньев или снижая их химическую й пространственную регулярность другим путем. Из-за незначительной термической стойкости эти полимеры обычно де удается расплавить либо их пла вление сопровождается термическим разложением. Поэтому вполне понятно, что переработка х проводится только через растворы. [c.34]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Каталитическая активность полимеров с системой сопряженных двойных связей была впервые установлена в 1959 г. .Оказалось, что такие полимеры с сопряженными связями, как полиами-нохиноны и термически обработанный полпакрилонитрил, проявляют значительную каталитическую активность в реакции разложения перекиси водорода. Затем было показано , что полимеры с системой сопряжения проявляют каталитическую активность в ряде иаро- и газофазных окислительно-восстановительных реакций. Термически обработанный полиакрилонитрил, характеризующийся протяженной системой эффективного сопряжения, оказался активным катализатором разложения муравьиной кислоты при 240—304 °С. Так же как и при катализе в присутствии многих неорганических катализаторов (в частности, полупроводникового типа), разложение муравьиной кислоты идет в основном (на 70—80%) в направлении дегидрирования. Каталитическая активность термообработанного полиакрилонитрила в данной реакции, по-видимому, связана с химическим строением полимера. Можно продпололсить, что атомы азота в цепи сопряжения могут быть центрами адсорбции молекул кислоты. Исследования показали, что в изученном температурном интервале каталитическая [c.223]

Как уже упоминалосьз , процесс термического превращения полиакрилонитрила также является типичным автокаталитическим процессом, т. е. исчезновение периода индукции и самоускорение реакции деструкции обусловлено образованием в полимере системы сопряженных связей. Об этом овидетельствует и 5-образный характер кинетичеоких кривых разложения исходного иолиакрило-нитрила, и общее снижение эффективной энергии активации деструкции по мере увеличения продолжительности обработки при 200 °С. [c.237]