Полиакрилонитрил омыление

В зависимости от продолжительности обработки концентрированной азотной кислотой можно получить полиметакрилаты разной степени прозрачности. Волокна полиакрилонитрила после омыления поверхности кипячением с 2 %-ным раствором едкого натра в течение 10 мин легко окрашиваются сернистыми красителями [145]. Стеклянные волокна и ткани не дают усадки после обработки растворами кислот или щелочей, так как они не набухают [146]. [c.444]

При гидролизе полиакрилонитрила кислотами в зависимости от условий реакции образуются различные продукты [8]. Применение 75—95%-ой серной кислоты приводит к образованию полиакриламида при комнатной температуре, а при 90°С — смеси полиакриламида и полиакриловой кислот. При применении 50%-ой серной кислоты получают в основном полиакриловую кислоту. В присутствии спиртов наряду с омылением может идти также и этерификация. [c.54]

Гипан — вязкая жидкость желтого или темно-коричневого цвета допускается присутствие небольшого количества механических примесей. Продукт омыления полиакрилонитрила едким натром. [c.430]

Исследование продуктов омыления полиакрилонитрила силикатом натрия показало, что в этом случае спектры отличаются от спектров продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром. [c.27]

Рис. 164. Кинетика омыления исходного полиакрилонитрила 1) и диспергированного в течение 60 2) и 300 сек (3).

К. с, Ахмедов и С. А. Зайнутдинов проводили омыление полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [51—53]. Ими были получены водорастворимые полимерные вещества, условно названные препаратами серии К . Один из них — К-4 является продуктом неполного омыления ПАНа КаОН при соотношении реагентов 1 0,4, пр[г температуре 90—95°С, в течение 2 часов препарат выпускается на опытнопромышленной установке в виде 10-процентной густой пасты. [c.21]

Полиакриловая кислота получается полимеризацией акриловой кислоты под влиянием света, нагревания или в присутствии катализаторов. Кроме того, полиакриловая кислота может быть получена омылением полиакриловых эфиров при нагревании их со щелочью или из полиакрилонитрила омылением кислотами. Она была получена также из полистирола действием озона и последующим омылением озонида. [c.383]

Диспергирование полиакрилонитрила в вибромельнице при охлаждении жидким азотом приводит к существенному снижению его устойчивости к действию омыляющих агентов (рис. 164), что представляет практический интерес для получения водорастворимых продуктов омыления, применяемых в текстильной промышленности. [c.204]

Как видно из рис. 6, интенсивность уменьщения полосы поглощения нитрильной группы у препаратов, являющихся продуктами омыления полиакрилонитрила силикатом натрия, больше, чем у продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром. В продуктах 90-минутного гидролиза полиакри-лонитрила силикатом натрия и 120-минутного гидролиза едким натрием полосы поглощения групп —С = N полностью отсутствуют. [c.23]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

Реакция омыления полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой также протекает аналогично омылению 1,2- и [c.250]

Привитой сополимер ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила получали также з в 60%-ном водном растворе хлористого цинка в присутствии 1% окиси цинка и 3% уксусной кислоты (чтобы предотвратить омыление ацетильных и нитрильных групп). В этом растворителе ацетилцеллюлоза, полиакрилонитрил и привитой сополимер образуют стабильные растворы. В растворе ацетилцеллюлозы проводят полимеризацию акрилонитрила с образованием небольшого количества (около 10% от смеси полимеров) привитого сополимера. Образование большого количества гомополимеров не является недостатком этого метода, так как в присутствии привитого сополимера смесь полимеров хорошо совмещается. Волокно формуют в осадительной ванне, состоящей из 36—38%-ного водного раствора хлористого цинка, при температуре ниже 0° С. Затем волокно промывают водой и вытягивают в воде при 100° С. Волокно, полученное из смеси трех полимеров (ацетилцеллюлозы, полиакрилонитрила и привитого сополимера), обладает большей однородностью, чем волокна из смеси тех же гомополимеров, вследствие лучшей совместимости компонентов, что наглядно видно из сравнения снимков, сделанных на электронном микроскопе (рис. 39). Соотношение полиакрилонитрила и ацетата целлюлозы волокне, полученном из смеси полимеров, составляло 3 2, в волокне, сформованном из смеси и привитого сополимера, — 5 1. [c.202]

Химические свойства полиакрилонитрила в большой мере определяются наличием нитрильных боковых групп. Нитрильные группы могут быть путем омыления превращены в амидные, имидные или карбоксильные, при взаимодействии с аммиаком — в имидинные при взаимодействии с магнийорганическими соединениями — в кетиминные. Группы N претерпевают превращения также при реакции с гидразином, гидроксиламином, различными аминами и их производными [143]. [c.565]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Сополимеры акриламида, акрилонитрила и акрилатов. Неполным омылением полиакрилонитрила различными реагентами в Институте химии Казахской АН Ахмедовым и Зайнутдиновым с сотр. получены эффективные флокулянты серии К (К-4, К-6, К-9 и др.), содержащие нитрильные. амидные и карбоксильные группы в разных соотношениях. [c.126]

Полиакриламид и, особенно, его сополимеры за последнее время приобретают все большее значение, прежде всего в связи с использованием их в качестве структурирующих веществ для почвы. Синтез полиакриламида осуществляют полимеризацией акриламида или омылением полиакрилонитрила, причем в последнем случае получается сополимер, содержащий, наряду с амидными группами, нитрильные и имидные группы. [c.586]

Кроме описанных выше методов ПАА может быть получен путем химических превращений других синтетических полимеров. При действии жидкого аммиака на полимер хлорангидрида акриловой кислоты или эфиры полиакриловой кислоты удается получить чистый ПАА. Наиболее известный способ получения ПАА кислотным или щелочным омылением полиакрилонитрила приводит к образованию сополимеров, содержащих наряду с амидными и карбоксильными группами также и имидные группы при этом в зависимости от условий омыления образуется различное число звеньев АА в цепи. Продукт неполного омыления полиакрилонитрила едким натром в мягких условиях, известный в СССР под названием препарат К-4, успешно применяется как эффективный структурообразователь почв [3, с. 21]. [c.63]

Полиакриламид и некоторые его сополимеры получались из полиакрилонитрила и его сополимеров омылением. [c.732]

Ценная информация была получена и о процессе сульфирования угольных волокон. С помощью анализа ИК-спектров удалось установить, что сульфирование идет по СН-группам, а параллельно протекают процессы окисления с образованием карбоксильных групп [21]. Спектрофотометрические исследования позволили сделать вывод о том, что при синтезе карбоксильных катионитовых волокон на основе полиакрилонитрила главным направлением щелочного омыления является гидролиз сложноэфирных и нитрильных групп [22]. [c.7]

Реакции превращения полимеров протекают с участием функциональных групп. При полимераналогичных реакциях происходит превращение функциональных групп из одного типа в другой без изменения степени полимеризации макромолекул. В качестве примера можно привести процесс получения поливинилового спирта путем гидролиза поливинилацетата, в результате которого ацетатные группы заменяются гидроксильными. Исходная функциональность каждой макромолекулы полимера совпадает в таких процессах с ее степенью полимеризации. Б ходе реакций циклизации функциональность реагентов уменьшается, так как в результате образования цикла исчезает несколько функциональных групп. Например, при омылении полиакрилонитрила в полимерной цепи образуются циклические имидные звенья, на образование каждого из которых расходуется две нитрильные группы. В процессах сшивания линейных макромолекул низкомолекулярными соединепиями, где каждое элементарное звено может [c.9]

Азотная кислота не относится к числу химически инертных растворителей полиакрилонитрила. Она вызывает гидролиз ни-трильных групп до амидных и карбоксильных. Скорость омыления уменьшается при понижении температуры, поэтому работать с такими растворами лучше при низких температурах (не выше О °С). Однако и в этом случае происходит омыление нитрильных групп полимера. Анализ показал, что при выдерживании раствора в течение 4 ч при О °С количество групп СООН в полимере увеличивается на 40%, а через сутки — на 100%. [c.163]

Полиакрилонитрил гадролизованный (гапан) — вязкая жидкость от желтого цо темно-коричневого цвета с содержанием основного продукта от 8 до 16 % молекулярная масса 610 -1-10 плотность 1060-1070 кг/м . Температура застывания минус 5-минус 10°С. Хорошо растворяется в пресной воде. Согласно МРТУ 6-01-166-77, гипан выпускают двух марок гипан-1 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 1 молем МаОН. Гипан-0,7 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 0,7 молями ЫаОН. Товарный реагент поставляют в виде водного раствора. Вязкость 3-18 5 %-го раствора — 30-2000 МПа с 0,1 + 0,5 %-го раствора — [c.266]

Как видно, образцы полимера К-4, полученные в лабораторных и производственных условиях, по составу мало отличаются друг от друга. Изучение кинетики омыления полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [55] показало, что продукты омы 1ения в зависимости от продолжительности гидролиза приобретают различный цвет полиакрилонитрил в процессе гидролиза сначала желтеет, через 25— 45 мин. от начала реакции окраска становится красной и затем снова желтой. Продукты высшей степени гидролиза полиакрилонитрила имеют желтоватую окраску в случае омыления едким натрием и бледно-желтую— силикатом натрия. [c.22]

Распространены также полимераналогичные способы получения слабокислотных полианионитов, в первую очередь щелочной гидролиз полиакриламида и полиакрилонитрила. Механизм омыления полиакрило-нитрила (ПАН) включает ряд последовательных стадий, приводящих к образованию амидных, карбоксильных групп, частично нафтиридино-вых циклов [76]. Гетерофазное омыление нерастворимого в воде ПАН щелочью проводят при 80—90 °С, достигая при этом 80 %-й степени превращения нитрильных групп. Получаемый пастообразный водорастворимый продукт отвечает приблизительно формуле [c.70]

Реакция омыления полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой также протекает аналогично омылению 1,2- и 1,3-динитрилов, т. е. с образованием циклических имидов. В результате образуется сополимер, содержащий звенья акриламида и метиленглутаримида (до 70%) [c.248]

Ряд исследователей, используя эти реакции, подвергали кислотному и щелочному омылению полиакрилонитрил с целью увеличения гидрофильности полиакрилонитрнлового волокна для улучшения его окрашиваемости. [c.18]

В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную. [c.20]

Различные полиэлектролиты синтезированы омылением полиакрилонитрила и сополимб1ров акрилонитрила со стиролом, ме- [c.732]

Полиакриламидные флокулянты получают двумя способами [390] полимеризацией акриламнда или его сополимеризацией с солями и эфирами акриловых кислот омылением полиакрилонитрила. [c.160]

Слабые растворы щелочей при нормальной температуре не действуют на полиакрилонитрил, но по мере по-выщения значения pH и температуры нитрильные группы начинают постепенно омыляться. В первой стадии омыления образуется амид кислоты по уравнению [c.138]

Кудрявцев и Жаркова [1441, Васильева-Соколова, Кудрявцев и Стрепихеев [145] исследовали процесс омыления нитрильных групп полиакрилонитрила в гомогенных и гетерогенных условиях в присутствии кислых и основных катализаторов. При омылении полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой (75—95%) на холоду образуется полиакриламид, содержащий 10—12 имидных групп на 100 структурных единиц. С повышением температуры омыления степень имидизации полимера увеличивается и при 90—95° образуется продукт, почти целиком построенный из остатков глутаримида [c.566]

Омылением полиакрилонитрила серной кислотой получен полиакриламид, содержащий небольшое число имидных групп Сополимер с акриламидными группами в боковой цепи было предложено получать обработкой полиакрилонитрила (в виде 2—20%-ного раствора в водном 55—65% растворе хлористого цинка) (спиртом общей фо-рмулы R3 OH (например третичный бутиловый или амиловый спирт) [c.733]

Омыление и аминолиз полиакрилонитрила и полиметакрило-нитрила. Омыление СЫ-групп можно проводить гидроксидами щелочных металлов как в воде, так и в разбавленном спирте. При этом образуются первичные амидные группы кислот, а часто протекает и реакция деструкции [29]. [c.54]

Омыление до карбоновой кислоты можно осуществить в две стадии. Сильное органическое основание (например, этилендиа-мин) омыляет СМ-группы в присутствии воды. В диметилформамиде или концентрированном водном растворе хлоридов цинка или лития полиакрилонитрил взаимодействует с гидроксиламином до образования полиакриламидоксима [30]. Амидоксимные группы могут гидролизоваться при нагревании разбавленным раствором щелочи, водным аммиаком и солями гидроксиламина, причем наряду с карбоксильными образуются амидные и гидроксамовые группы. [c.54]

В качестве примера можно сослаться на успешные эксперименты [22] по осаждению коллоидных осадков гидроокисей металлов в сточных водах свинцово-цинкового комбината, загрязненных солями цветных металлов. Применение для этой цели водорастворимого полимера типа омыленного щелочами полиакрилонитрила (частичный переход в полиакриловую кислоту) в количестве 160 мг/л в несколько раз ускорил оседание взвеси и очистку стоков. [c.241]

Блок-сополимеры ведут себя иначе и по своим свойствам подобны гомополимерам. Таким образом, свойства сополимера находятся в прямой зависимости от расположения мономерных звеньев в макромолекуле и при неблагоприятном их чередовании сополимер становится непригодным для формования волокна. Этим, в частности, объясняются порою неожиданные затруднения, наблюдаемые на практике при растворении сополимеров полиакрилонитрила или частично омыленного триацетата целлюлозы. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология