Полиметакрилонитрил деструкция

ИСХОДИТ В случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [c.223]

Механическая обработка указанными выше способами была использована для получения сополимеров путем деструкции различных синтетических полимеров и натурального каучука в присутствии мономеров. Эффективность этого метода была показана на примере полистирола, полиметакрилонитрила и полиметилметакрилата молекулярные веса этих полимеров возрастали при механической обработке в присутствии их мономеров без доступа воздуха. [c.279]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Грасси и Мак-Нилл [917, 918] исследовали термическую деструкцию полиметакрилонитрила. При нагревании при 120° происходит выделение летучих продуктов, постепенное окраши- [c.585]

Только отдельные соединения этого типа описаны как стабилизаторы тетрабромэтаны — в качестве светостабилизаторов для гомо- и сополимеров винилиденхлорида [132] 1,2,3-трибром-пронан — как термостабилизатор для полиметакрилонитрила [445] ароматические иодпроизводные, например иодбензол, иоднафталин и иодбензойная кислота [3151] или гексахлорбензол [3171] в смеси с солями меди — как термостабилизаторы для полиамидов галогенпроизводные бензола, например изомерные дихлорбензолы, — для стабилизации полиоксиметилена против термо- и термоокислительной деструкции (также и полимера с блокированными концевыми группами) [1268, 2372] иодсодержащие соединения, например [c.336]

В качестве стандарта используют и нелетучие высокомолекулярные соединения [95-97], при этом для расчета используют продукты пиролиза вещества, принятого за стандарт. Поскольку применение в качестве стандарта высокомолекулярных соединений, подвергающихся деструкции, приводит к усложнению спектра продуктов пиролиза анализируемого образца, то в качестве стандарта целесообразно применять полимеры, образующие несложный спектр. К таким полимерам, образующим при термической деструкции главным образом мономеры, можно отнести полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрилонитрил (см. табл. 3). [c.93]

Заметно возрастает термостойкость полимера, если в результате деструкции в макромолекулах возникают циклические звенья с сопряженными двойными связями, многоядерные ароматические группировки, фурановые кольца, звенья пиррола. Примером может служить термическая деструкция полиакрилонитрила или полиметакрилонитрил а [c.219]

Термическая деструкция полиметакрилонитрила сопровождается не только внутримолекулярной циклизацией с образованием лестничного полимера, но и отщеплением мономерных звеньев. Чем регулярнее строение макромолекул полиметакрилонитрила, тем интенсивнее протекает процесс деполимеризации. Осколки макромолекул полициклической структуры сохраняют растворимость. При [c.412]

Примером образования циклов в макромолекуле под влия нием теплового воздействия может служить термическая деструкция полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила [c.85]

Заместители у одного и того же углеродного атома приводят к значительному напряжению в полимерной цепи и, следовательно, к снижению прочности С—С-связей и теплового эффекта полимеризации. Например, при переходе от метилакрилата к метилмет-акрилату (см. табл. 1.1) тепловой эффект полимернзации падает на 20Д мДж/кмоль, что увеличивает константу скорости деполимеризации при 250—260 °С на два порядка [49]. Поэтому выход мономеров при деполимеризации макромолекул с четвертичным углеродным атомом в цепи максимален [полиметакрилат, поли (а-метилстирол), полиметакрилонитрил]. При деструкции политетрафторэтилена из-за низкой подвижности атомов фтора в цепи передача цепи не происходит, поэтому распад идет преимущественно до мономера [49] . Следовательно, основными факторами, влия-ющ1им(и на механизм термодеструкции н выход мономера при пиролизе, являются теплота полимеризации мономера, наличие чет- [c.14]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Было показано [102—106], что полиметакрилонитрил при термодеструкции может распадаться в трех различных направлениях. Такими процессами термодеструкции являются кетениминный распад реакции, приводящие к появлению у полимера окраски, и, наконец, радикальная деполимеризация эти процессы изучались соответственно при температурах 20—120°, 120—220° и выше 220°. За каждый из этих процессов ответственны определенные, отличающиеся одна от другой аномалии структуры полимера, поэтому процесс термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой наглядный пример влияния структурных аномалий на природу и направление процессов деструкции полимеров. Кетениминный распад и радикальная деполимеризация относятся к истинным процессам деполимеризации, тогда как реакции, приводящие к появлению окраски полимера, не являются процессами расщепления цепей, а представляют собой реакции заместителей. Последние реакции будут рассмотрены ниже. [c.52]

Рассмотренные выше реакции деструкции полиметакрилонитрила наглядно показывают, что путем термообработки вместо деполимеризации до мономера полимер может быть превращен без образования летучих веществ в материал, который обладает заметно более высокой термостабильностью по сравнению с исходным продуктом, причем это достигается вследствие образования систем конденсированных циклов. Однако образование таких систем, приводящее к повышенной термостойкости продукта, ухудшает одновременно те физические свойства, благодаря 1 оторым исходный полимер мог использоваться в качестве структурного материала. [c.79]

При термической деструкции полиметакрилонитрила до 120° С в полимере образуются кетениминные структуры, выше 120° С полиметакрилонитрил окрашивается в красный цвет, что связывается с образованием систем с сопряженными связями —С = К— выше 220°С полиметакрилонитрил деполимеризует-ся97о. 971 Ддд термостабилизации используют 1,3-бнс-(2,3-эпокси-пропокси) бензол или его 1,4-изомер 9 2. [c.729]

Грасси и Макнейлл ПО] подробно изучили термическую деструкцию полиметакрилонитрила с точки зрения изменения окраски во Бремя нагревания при относительно низких температурах, используя инфракрасную спектроскопию для определения изменения окраски в зависимости от изменения структуры полимера. Они пришли к выводу, что в основном возникновение окраски происходит в результате связывания по типу цепной реакции соседних атомов углерода и азота вдоль цепи полимера, точно так же, как это было показано ранее для полиакрилонитрила [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология