Миграция степень

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Метилциклопентан [8, 75] и метилциклогексан подвергаются при контакте с дейтеросерной кислотой обмену водорода на дейтерий, но не претерпевают (в обнаруживаемой степени) скелетной изомеризации. Образование продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия (чего следовало бы ожидать при замене смежных атомов водорода), указывает на некоторую миграцию метила. Конфигурация продуктов, получающихся в результате таких миграций, ничем не отличается от конфигурации исходных веществ. [c.50]

До начала тектонических явлений миграция нефти ограничивалась главным образом передвижкой ее из глин в пористые пласты. После того как свиты были подняты и выведены из горизонтального направления изменились условия и статического давления, а главное, получил значение новый фактор — динамическое давление. Совместное действие обоих факторов привело к более глубокому изменению. всех осадочных пород, повлияло и на включенные в них органические вещества, в том числе на уголь и нефть. И то и другое полезное ископаемое подверглось значительному метаморфизму, в результате которого весьма сильно изменилась их природа. Бурые угли превратились в каменные, каменные — в антрациты. О влиянии динамометаморфизма на нефть долгое время не подозревали. Впервые этим вопросом занялся американский геолог Д. Уайт еще в 191.5 г. Он, во-первых, определил изменение углей в зависимости от степени динамического воздействия на них при горообразовательных процессах во-вторых, он установил, что угли, наиболее близко расположенные к центрам наибольшего проявления горообразующих процессов, претерпели наибольшую метаморфизацию, по- [c.347]

Значение v связано со степенью заполнения а соотношением v = = ра, где р — размер области миграции в числе атомных плош а-док нанесенного атома катализатора (обычно р — 300), суммирование практически достаточно доводить до п — 10. Наряду с энтропией информации слоя, зная можно вычислить энтропию информации отдельного сорта ансамблей Я и Я( ). Величины Я для слоя (v) приведены на рис. 2.13, б в виде функции v. [c.105]

Аналогичными свойствами обладают катализаторы В1—Мо—Р—О [77], В1—О и В1—Р—О [781, В1—Р—О [791 и В1—Ре—Р—О [801 в их присутствии даже при высоких степенях превращения легко достигаются выходы, равные 90% теоретического. При проведении этих реакций на катализаторах V—Мо—О [73] и В1—Мо—О [76] происходит медленная миграция двойной связи в бутене-1, заметная даже в отсутствие кислорода [73, 811. [c.158]

Факторы, определяющие закономерности промывки осадков методом вытеснения, зависят от ряда характеристик системы. Так, миграция тонкодисперсных частиц в осадке зависит не только от гранулометрического состава, который обусловлен средним размером частиц отдельных фракций, но и от степени округлости или угловатости частиц, а также от скорости и вязкости протекающей жидкости. Образование трещин связано со свойствами осадка и промывной жидкости, а также с разностью давлений при промывке и степенью сжатия диафрагмой нри частичном обезвоживании (см. с. 283). [c.248]

Правда, в рассматриваемом примере превращения г ис-1-метил-2-этилциклопентана состав образующихся диметилциклогексанов мало зависит от общей степени превращения исходного углеводорода. Это связано со значительно большей скоростью первичной реакции расширения цикла по сравнению со скоростями вторичных реакций — миграции метильных групп в образовавшихся диметилциклогексанах. Однако в других случаях эти соотношения скоростей могут быть и не столь благоприятными, что может привести к искажению состава первоначальных продуктов реакции. Для того чтобы полностью устранить влияние вторичных (консекутивных) реакций на состав первоначально образующихся углеводородов, нами в дальнейшем проводилась графическая обработка полученных результатов экстраполяцией состава продуктов реакции к нулевой степени превращения исходного углеводорода [32, 33]. [c.158]

С другой стороны, эмпирически находимый множитель 51 не имеет отношения к коэффициенту уь так как первый относится к адиабатическим реакциям, в которых учитываются все степени свободы как активные. Следовательно, выше указанная трактовка позволяет рассматривать и мономолекулярные реакции как группу процессов, протекающих с пространственными препятствиями, при которых стерический фактор меньше единицы. Между тем всегда молчаливо допускалось, что в мономолекулярных реакциях, происходящих адиабатическим путем, стерический фактор равен единице. Например, при реакциях изомеризации можно предположить, что миграция атомов или групп атомов внутри достаточно сложной молекулы не столько связана с энергетическими барьерами, сколько с геометрическими или пространственными затруднениями (хотя метод потенциальных барьеров общепринят для описания такой миграции). [c.175]

Исследование масс-спектров этиленовой и пропиленовой фракций показывает, что происходит главным образом реакция распада, а не реакция изомеризации — распада. 1,2-Миграция дейтерия, если и идет, то в очень малой степени, так как найдено ничтожное количество пропилена-04. [c.190]

На возможность 1,3-миграции водорода указывают опыты Воеводского и сотр. [72, 325—327. Однако авторы в своих экспериментах, по-видимому, переоценили роль этого процесса высокая степень дейтерирования достигалась обменом с атомным дейтерием, а не путем перегруппировок радикалов. [c.193]

Представление о структурной организации ландшафтно-геохимических систем, системный подход к изучению вещественного состава ландшафтов и характера миграции химических элементов и их сосдинеиий ставит задачу выделения ландшафтных единиц, отличающихся на локальном и региональном уровнях по химическому составу, характеру гипергенной миграции, степени неоднородности, характеру системообразующих потоков вещества, типу геохимических барьеров, устойчивости к внешним воздействиям. [c.76]

В легированных сталях причиной можег служить миграция отдельных элементов на границах зерен (межкристаллическая коррозия). Снижение степени охрупчивания достигается металлурическими и технологическими методами. [c.179]

Химическая типизация нефтей основана на установлении закономерностей относительного распределения углеводородов различных классов алканов, циклоалканов, аренов. Оно зависит от-условий формирования нефти в пластах залегания, т. е. от степени биодеградации, катагенеза, миграции и пр. [15]. [c.12]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

В процессе региональной миграции изменяется не только химический состав нефти, но и и. с. у., что обусловлено в основном изменением соотношения компонентов с разным и. с. у., а в некоторых случаях изменением и. с. у. отдельных фракций. Нами было отмечено, что при миграции нефти через толщу литологически неоднородных пород (цехштейн, ГДР) происходит облегчение и. с. у. парафино-нафтеновой фракции с одновременным уменьшением степени ее циклизации. Максимальное изменение 5 С составляло 0,91 %о. Облегчение и. с. у. отмечалось и для моно- и полиаренов — до 0,85 %о. Изменение и. с. у. фракций обусловлено потерей циклических и относительным накоплением парафиновых структур. Максимальное изменение (облегчение) и. с. у. этих нефтей при миграции не превышало 0,84 %о. По данным С. Сильвермена, в изученных им объектах максимальное изменение 5 С нефтей при миграции не превышает 0,5 %о. [c.114]

Другой тип изомеризации, протекающий в ограниченной степени и гораздо более медленно, чем первый, приводит к изменению степени разветвленности. Так, например, в системе, состоящей из метилпентана, образовалось небольшое количество 2,3-диметилбутана, а в смеси, состоящей из диметилпентанов, наблюдалось медленное образование 2- и 3-метил гексанов [67]. Превращение такого типа включает обратимую миграцию метильной группы, которая или с самого начала является, или становится в результате миграции одним из заместителей у вторичного атома углерода. Необходимо, кроме того, чтобы каждая участвующая в реакции молекула обладала третичным атомом углерода в исходной и в конечной изомерной форме. [c.34]

Расплавы солей обладают ионной проводимостью, поэтому к ним применим закон Фарадея. Расстояния между ионами в расплавах малы, следовательно электростатические взаимодействия ионов очень велики. С другой стороны, ионы в расплавах обладают большой кинетической энергией, поэтому трудно говорить о степени диссоциации расплавов. Можно предполагать полную диссоциацию солей в расплаве. Однако при сравнительно низ-К1Х температурах плотная упаковка ионов препятствует более или менее сиободному их движению. Каждый ион в расплаве занимает (в среднем по времени) место, соответствующее минимальной потенциальной энергии отно-С1тельных соседних ионов положение ионов аналогично положению их в кэисталлической решетке при равновесии. В связи с миграцией энергии каждый ион колеблется около положения равновесия, потенциальная энергия eio при отклонении от равновесного состояния увеличивается. Такое смещение ионов вызывает нарушения структуры расплава, подобные дефектам кри- [c.451]

Однако 1 процессе восстановления катионообменных форм цеолитов водородом происходит миграция образующихся атомов металла на вторичную пористую структуру I . последующим их агрегированием в крупные кристаллы [2]. Между том изпестно, что каталитические свойства этих контактов во многом зависят ог со( тояния ввсдепного в цеолит металла, его дисперсности и степени гомого то1 ты в цеолите. [c.331]

Дать какие-то надежные критерии для распознавания нефте- и газопроизводящих отложений и даже для установления последовательности генерации нефтей, газоконденсатов и чисто метановых газов в настоящее время невозможно. Можно сказать лишь одно. Каждый пласт отлагается в определенной биогеохимической обстановке и отличается от смежных по содержанию СН и примеси в нем тяжелых УВГ, по содержанию сульфатов в иловой воде и нередко по общей ее солености, по содержанию ОВ и, возможно, также по степени преобразованности ОВ, содержанию различных групп микроорганизмов, геохимической характеристике и ТЛ. При выявлении масштабов генерации УВ различных типов необходимо особое внимание обратить на вероятность миграции основной их части по пластам вверх по восстанию пород, которая может приводить в конечном итоге к уходу УВ, в первую очередь СН , в атмосферу. Поэтому наряду с широким комплексом биогеохимических исследований необходимо проводить весьма тщательный и детальный анализ фациальных изменений отдельных пластов и также детальные палеотектонические построения. [c.111]

При длительном цикле фильтрования наблюдается миграция тонкодиоперсных частиц, увлекаемых потоком жидкой фазы в осадке в направлении к перегородке. Эти частицы размещаются в порах между более грубодиоперсными частицами осадка, увеличивая его среднее удельное сопротивление, и проникают в перегородку, уменьшая свободное сечение ее пар. Почти всегда наблюдаемое постепенное возрастание сопротивления перегородки связано, в частности, с миграцией твердых частиц. Интенсивность миграции определяется степенью полидисперсности суапензии и свойствами ее твердых частиц. [c.73]

Математическое описание, в которое входят только микрофакторы, рассмотрим на примере удельного сопротивления осадка. Значение этого параметра в сильной степени зависит от многих совместно действующих и разнообразных по своей природе микрофакторов, точное измерение которых обычно затруднительно. Удельное сопротивление осадка выражают как функцию ограниченного числа выбранных переменных, например, пористости осадка, размера и удельной поверхности частиц. При этом действие всех остальных переменных отражается в коэффициенте пропорциональности и показателях степени эмпирической зависимости удельного сопротивления осадка от выбранных переменных. К переменным, не входящим в упомянутую функцию, относится ряд существенных микрофакторов, например, сопротивление на границе осадка и перегородки, двойной электрический слой у поверхности частиц, миграция тонкодисперсных частиц. При переходе даже к сходному по свойствам осадку, а также к близким условиям фильтрования и фильтру значимость этих микрофакторов может резко измениться и соответственно повлиять на величину постоянных в эмпирической зависимости. В данном примере на основе математического описания, содержащего некотор ые микрофакторы, можно лишь приближенно установить направление и интенсивность влияния их на определяемый параметр. [c.78]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]

Миграция метильной и этильной групп протекает преимущественно в результате внутримолекулярных переносов, тогда как группы изопропила и трег-бутила мигрируют в значительной степени межмолекулярно. Эта тенденция к перегруппировке из а- в более стабильный р-изомер, изменяется в ряду трет-бу-тил>изопропил>этил>метил. Алкилирование нафталина и конкурентное взаимодействие бензола и нафталина с алкилгалогенидами в присутствии растворителей и катализаторов представлены в табл. 4.20—4.22, Данные по изомеризации алкилнаф-талинов приведены в табл, 4,23. [c.156]

При введении алкильных заместителей в индановое кольцо заметно изменяется степень конверсии и направленность превращения исходных углеводородов [198]. При контакте с АШгзпри 100 °С 1,1-диметилиндан незначительно олигомеризовался, ноне нзомеризовался, тогда как 2,2-диметилиндан с 93%-ным выходом изомеризовался в 1,2-диметилиндан. Подобное превращение может быть связано с легким отщеплением гидрид-иона от а-углеродного атома заместителя с последующей миграцией метильной группы. Такой механизм менее приемлем для 1,1-диме-тилиндана, так как образование а-катиона является более предпочтительным [c.166]

Для выяснения направления расширения пятичленного кольца изучено распределение изотопной метки С в метилтетрали-нах, образующихся при изомеризации 1- п 2-этнл-[а- С] инда-нов в присутствии хлорида алюминия. Доля перехода изотопной метки из метилтетралина во фталевую кислоту, полученную его окислением, соответствует степени миграции экзоцикличе-ского атома углерода в а-положение расширенного цикла. [c.168]

Относительную скорость миграции алкильных групп в реакции переалкилирования оценивали по отношению степеней обмена алкил- и этилбензола с [1—6- С] бензолом (мольное соотношение алкилбензол бензол А1С1з= 10 80 1, температура реакции 40 °С, продолжительность 30 ч). [c.174]

Подтверждение этому получено нами при масс-спектромет-рическом изучении продуктов, среди которых обнаружена масса 236, что соответствует дифенилциклогексачу. Величина индукционного периода зависит от ряда условий, в том числе от структуры алкильной группы, а также от соотношения углеводородов, бензола и катализатора. Увеличение скорости межмолекулярной миграции с ростом степени разветвления алкильных групп указывает на возрастающую роль образующихся алкилкатионов, способных к быстрой межмолекулярной миграции. Доказательством служит циклогексан и метилциклопентан, обнаруженные в продуктах реакции диспропорционирования фенилциклогексана. Можно было ожидать, что вторичные и третичные алкил-катионы, образующиеся в результате взаимодействия катализатора с соответствующими алкилбензолами, будут способны к межмолекулярному гидридному обмену с углеводородами, взятыми в качестве растворителя, тем более, что подобный обмен был установлен в идентичных условиях процесса. [c.206]

В отношении дисперсности коксовых отложений первоначально предполагали, что при малых степенях закоксованности существует мо-нослойное покрытие каталитической поверхности коксом [30, 31]. Однако в дальнейшем было установлено, что дисперсность в значительной степени определяется размещением и доступностью активных центров, на которых образуется кокс, его способностью к миграции по поверхности [6, 17]. [c.10]

Исследования этого плана важны для понимания химизма ката-генных превращений органических соединений. Особый интерес представляют работы по изучению состава растворимых углеводородов углей, так как здесь, во-первых, обычно всегда имеется возможность объективной оценки степени катагенеза на основании отра-жательной способности витринита (R°), а во-вторых, выбора группы углей одного генезиса и близкого петрографического состава. Кроме того, диапазон изменения степени катагенеза в углях значительно шире, чем в нефтях, и в отличие от нефтей угли и сланцы не подвержены процессам миграции. Поэтому месторождения этих каустобиолитов являются в отличие от нефтяных действительно месторождениями. Это однозначно определяет их геологический возраст и стратиграфическую приуроченность образующего их материала. Далее основное внимание будет уделено углям, поскольку углеводородному составу сланцев посвящена исчерпывающая монография [2]. Впрочем, все реликтовые углеводородные структуры, присутствующие в нефтях, в основном найдены также и в битуминозных (нефтяных) сланцах и в углях. [c.189]

Еще ранее Биуотер и Стеси [298] для объяснения приблизительно равных скоростей образования СН4 и СзНе при фоторазложении н-С4Н]о (250—400 °С 2,66-10 Па) указывали на возможность 1,2-или 1,3-миграции водорода. Заключение об изомеризации --С4Нв радикалов во втор--С, д с последующим распадом на метильный радикал сделано также Лином и Беком [132] на основании исследования кинетики вторичной реакции образования метана при термическом разложении этана (550—726 С, 1,33-10 -т-8,0-10 Па). По-видимому, реакция действительно идет в две стадии, так как наличие в системе при больших степенях превращения цис- и транс-бутенов-2 свидетельствует скорее всего в пользу существования тор--С Нд. [c.189]

В то же время Бхардвей и Ли [307], изучая изомеризацию 1- С-этилиодида в 2- С-этилиодид под влиянием 7-облучения, обнаружили, что при комнатной температуре в 2% водном растворе 1- С-этил-иодида энергетический выход 2 С-эт ил иодида О = — 0,28 молекул/100 эЗ независимо от дозы излучения. Но добавление 1 вес. % иода перед облучением снижает степень перегруппировки до нуля. Наиболее вероятным механизмом процесса авторы считают 1,2-миграцию водорода [c.191]

В предыдущих разделах рассматривали удаление частиц и капель из потоков газа с помощью электростатических сил. Однако практическая эффективность электрофильтра зависит от ряда вторичных фа.кторов, определяемых поведением пыли пря лооа-данпи ее на осадительные электроды и при ее удалении с этих электродов. Эти факторы зависят от типа пыли, ее физических свойств — размера частиц и удельного сопротивления — и в определенной степени от общей скорости газа в электрофильтре. Они учитываются в эффективной скорости миграции (э.с. м.), которую рассчитывают с помощью к.п.д. электрофильтра [уравнение (Х.56)] п удельной площади поверхности осаждения (рассчитанной) на едиинцу объема. [c.463]

Теоретически установлено, что нефть в источнике залегания может образовываться из полярных компонентов, содержащих азот, серу, кислород, металлы, а также углеводороды с широким диапазоном изменения молекулярных масс, включая ароматические, нафтеновые, парафиновые вещества. Во время миграции нефти те компоненты, которые являются более полярными или более поляризующими, адсорбируются в первую очередь. Например, компоненты, содержащие аминовые нитрогены, порфирины, могут вести себя как катионы и адсорбироваться ria глинах. Это — одна из-причин формирования весьма неровных границ раздела нефть—вода, особенно в породах, содержащих небольшое количество глин. Концентрация активных компонентов вблизи первоначального водонефтяного контакта приводит к образованию более низких поверхностных натяжений между нефтью и водой, чем в точках, более отдаленных от водонефтяного раздела. Возможно также, что вода вблизи области залегания нефти может иметь-растворенные органические компоненты, такие, как нафтеновые-кислоты или их соли, которые в условиях неоднородного коллектора могут изменить поверхностное натяжение между нефтью-и водой в ту или иную сторону. Кроме того, на характеристику смачиваемости коллекторов заметное влияние оказывает их неоднородность по минералогическому составу, степень шероховатости , чистоты отдельных минеральных зерен, их окатанность, структура кристаллической решетки. Одни минеральные частицы обладают лучшей смачиваемостью, другие— худшей в зависимости от их химического состава и строения кристаллической решетки. [c.207]

На формирование ССЕ и на устойчивость ИДС оказывают влияние не только жидкие, но и твердые добавки. Установлено, что увеличение концентрации твердой добавки и повышение ес удельной поверхности вызывает коагуляцию асфальтенов в нефтяных системах. Так, показано [6], что активные марки технического углерода (ПМ-100, ДГ-100, ПМЭ-100В) обладают большей коагулирующей способностью по сравнению с малоактивными (ПМ-15, ТГ-10) при добавке 2—5% в исследуемую модельную систему, вызывая полное осаждение асфальтенов. Подобный эффект, по-видимому, играет большую роль при миграции нефти в пластовых условиях, обусловливая различную степень устойчивости пластовых нефтей и их полноту извлечения в зависимости от активности горных пород. [c.144]

Свойства нефтей (если они не претерпели вертикальной или далекой литеральной миграции) находятся в соответствии со свойствами включающих их пород — ряд свойств нефтей кор-релируется со степенью катагенеза вмещающих их пород, со степенью измененности рассеянного органическбго вещества. Состав нефтей закономерно изменяется в зависимости от глубины залегания и возраста вмещающих пород. Возраст нефтей и попутных газов близок к возрасту вмещающих пород. [c.48]

Повышение стойкости железа к окислению при легировании хромом или алюминием происходит, вероятно, в результате значительного обогащения наружного слоя оксидной пленки легирующими компонентами. В сплавах Ре—Сг, как показали химический и электронномикроскопический анализы, средний слой оксидных пленок обогащен хромом, а внутренний, прилегающий к металлу, — хромом [56, 57]. Этот внутренний слой оксида в большей степени, чем РеО, препятствует миграции ионов и электронов. Обогащение оксидной пленки хромом в Сг—Ре-сплавах сопровождается обеднением поверхностного слря сплава, находящегося непосредственно под окалиной. Этим объясняется [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология