Изоцианаты получение по Курциусу

КУРЦИУСА РЕАКЦИИ. 1) Получение первичных аминов тер,чич. перегруппировкой азидов карбоновых к-т в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, гидролизом [c.293]

Изоцианаты — промежуточные соединения при разложении по реакциям Гофмана (разд. Ж-2) и Курциуса (разд. Ж-3) с образованием аминов. В некоторых случаях, как, например, при получении трет-бутиламина из трет-бутилмочевины [12], предпочитают одностадийные методы гидролиза. Выходы в целом удовлетворительные. [c.497]

Перегруппировка азидов кислот по методу Курциуса, приводящая к изоцианатам (или уретанам), а после гидролиза—к аминам, служит наиболее удобным методом для получения небольших количеств как 3-аминопиридина [9], так и 4-аминопиридина [10]. Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, [c.426]

Получение изоцианатов по Курциусу не удается, если соответствующий азид кислоты заметно разлагается уже при комнатной температуре [c.552]

Общая методика получения изоцианатов из карбоновых кислот деструкцией по Курциусу (табл. 152). [c.276]

Получение изоцианатов деструкцией по Курциусу [c.276]

Если реакцию проводят в инертном растворителе (например, в бензоле), то в отличие от реакции Гофмана можно исключить дальнейшее взаимодействие изоцианата и выделить его как конечный продукт реакции. (Как вы объясните получение дизамещенной мочевины, если при разложении азида не обращать внимание на тщательное удаление воды Какой продукт реакции образуется, если перегруппировку Курциуса ввести в спиртовом растворе ) [c.552]

Получение изоцианатов из карбоновых кислот перегруппировкой Курциуса [c.554]

При получении амидов изоцианаты часто генерируют ш зИи непосредственно перед добавлением соответствующего субстрата. Например, в известном варианте перегруппировки Курциуса для ацилазидов [98] добавление карбоновой кислоты к реакционной смеси приводит к образованию амида за счет перехвата промежуточно образующегося изоцианата схема (48) . [c.409]

Обзор работ, посвященных получению изоцианатов по реакции Курциуса, составлен Смитом . [c.32]

Таблица 190. Получение изоцианатов деструкцией по Курциусу

Перегруппировка Курциуса — получение первичных аминов расщеплением азидов кислот. Термическое разложение азидов кислот с образованием первичных аминов по методу Курциуса происходит с перегруппировкой, подобной гофмановской (к атому азота, обладающему секстетом электронов), и также протекает через стадию образования изоцианата. [c.62]

КУРНАКОВА СОЕДИНЁНИЯ, см. Интерметаллиды. КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, их гидролизом [c.557]

На каждой из трех стадий синтез гидразида, получение азвда и образование пептида - могут иметь место побочные реакции. Так как защищенные гидразиды (23) весьма стабильные соединения, на зтапе их синтеза меньше всего можно опасаться нежелательных процессов. Напротив, азиды нестабильны и их вводят в конденсацию немедленно. При их получении могут происходить образование амида вместо, азида (24), нитро-эирование остатка триптофана и превращение метионина в метионинсуль-фоксид 4У. В водных растворах имеет место также перегруппировка Курциуса, т.е. превращение азвда в изоцианат [c.23]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Другим способом получения изоцианатов является перегруппировка Курциуса (см. раздел 2.2.5.2, ацилазиды). В промышленности эти соединения получают главным образом из первичных аминов и фосгена через Ы-замеш.енные карбамидхлориды [c.459]

Реакция Курциуса. Суммарный процесс превращения кислоты через азид и изоцианат в амин известен как реакция Курциуса [3]. При исследовании этой реакции на примере цс-2-фенилциклопро-ланкарбоновой кислоты Вайншток [4] нашел, что способ получения азида через хлорангидрид кислоты неудовлетворителен ввиду его легкой изомеризации в хлорангидрид транс-кислоты. Эффективным [c.360]

Взаимодействие изоцианатов (114) со спиртами проходит быстро и количественно (и используется для характеристики спиртов) реакция с фенолами медленнее, но может катализироваться третичными аминами. К другим используемым методам получения относятся образование изоцианата in situ при перегруппировке Курциуса ацилазида схема (62) , реакция амидов с тетраацетатом свинца [78] или перегруппировка Лоссена для получения карбаматов, которые не чувствительны к присутствию оснований. N-Незамещенные карбаматы могут быть получены по схеме (59) из циановой кислоты (114, R=H), однако карбамат может реагировать далее со второй молекулой циановой кислоты. N-Алкилкар-баматы получают при алкилировании [79] этих карбаматов алкенами в присутствии трифторида бора схема (63) . [c.557]

Азид-ионы в межфазных условиях введены в реакцию с рядом ацилхлоридов, которые с хорошими выходами превращены в ацилазнды [уравнение (9.4)] [22]. Полученные ацилазиды можно в дальнейшем превратить в соответствующие изоцианаты, используя перегруппировку Курциуса [23]. [c.157]