Карбаматы получение

VI сепаратор 14. Ъ колонне И ступени происходит дальнейшее разложение карбамата до аммиака и диоксида углерода и образование водного раствора карбоната и бикарбоната аммония. Из нижней части сепаратора 14 выходит 70% -ный раствор карбамида, а из верхней — парогазовая смесь, содержащая аммиак, диоксид углерода и пары воды, которая поступает в нижнюю часть ректификационной колонны 12. Газовая смесь из колонны 12 охлаждается в холодильнике-конденсаторе 15 vl в виде раствора аммонийных солей подается в нижнюю часть промывной колонны 2. Раствор карбамида из сепаратора П ступени 14 собирается в сборнике 16 vl подается на упаривание последовательно в вакуум-аппараты I и П ступеней при температуре 140°С и давлении 0,003 МПа. Полученный плав карбамида концентрацией около 0,998 мае. дол. поступает через сборник плава 17 в грануляционную башню 1S и распыляется в ней. Образовавшиеся гранулы при температуре около 70°С транспортером 19 подают на операции классификации, охлаждения и упаковки. Выход карбамида в расчете на диоксид углерода составляет около 95%. [c.274]

В этой главе рассмотрены в основном соединения, указанные в заглавии, хотя иногда приводятся ссылки на получение мочевин и карбаматов. Однако в нее не включены различные гетероатомные амиды, например гуанидины, тиоамиды, гидразиды и гидроксамовые кислоты. Синтез этих соединений легко осуществить на основе описанных в этой главе методов, а специфические подробности можно найти в литературе [1]. [c.384]

Существует несколько способов получения мочевины. Но в настоящее время в промышлепности- ее получают исключительно из аммиака и оксида углерода (IV). Синтез мочевины, протекает в две стадии. В первой стадии идет непосредственное соединение реагентов с образованием карбамата аммония [c.232]

Диастереомерные карбаматы, полученные из третичных спиртов, также можно разделить методом хроматографии. Это показал Кори [ 35а] на примере синтеза гибберелловой кислоты, в котором расщепление спирта проводили через карбамат, полученный из 216. [c.128]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединеннй (амиды кислот, нитрилы, нитросоединения и др.) проводится главным образом для получения аминов, широко применяемых в синтезе полиамидов, изоцианатов, карбаматов, полиуретанов и т. д. [c.510]

В целом получение карбамида — гетерогенный процесс в системе Г—Ж, протекающий в кинетической области, причем скорость его лимитируется протекающей наиболее медленно стадией дегидратации карбамата аммония в расплаве. На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления (рис. 59). Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличиваются с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса, т. е. возрастания концентрацин газообразных реагентов. Скорость процесса, в частности скорость лимитирующей стадии (б), резко возрастает с повышением температуры, в результате чего растет фактический выход карбамида. Из рис. 60 видно, что выше 180°С кривые выхода проходят через максимум. При дальнейшем увеличении времени пребывания реакционной смеси в зоне нагрева выход карбамида падает из-за усиления побочных реакций. Выход продукта можно также увеличить применением избытка аммиака в исходной смеси по отношению к стехиометрическому соотношению [c.157]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Наиболее простые способы получения 2-аминобензимидазола — взаимодействие о-фенилендиамина с бромцианом [415], хлорциа-ном [416] или цианамидом [417], однако ввиду токсичности гало-генцианов и неустойчивости цианамида получать 2-аминобензими-дазол в лабораторных условиях более удобно щелочным или кисуют-ным гидролизом технического метил-Ы-бензимидазолил-2-карбамата (БМК) [418], выпускаемого промышленностью в качестве промежуточного продукта в синтезе системного фунгицида беномил . [c.130]

Карбамат аммония является промежуточным продуктом в этой реакции, которая осуществляется в промышленности под давлением до 196- Ю Па и при температуре 160—200 С.. М. широко применяется в сельском хозяйстве в качестве высококонцентрированного (46,5% N2), легко усвояемого на всех почвах всеми культурами азотного удобрения, как добавка к кормам для жвачных животных. М. является исходным веществом для получения карбамидных смол, цианатов, гидразина, фармацевтических снотворных препаратов (веронал, люминал, бромурал и др.), входит в состав гигиенических и косметических средств, применяется как стабилизатор порохов и др. Производные М.— активные гербициды, используемые для борьбы с сорняками. [c.165]

Для получения олефинов был использован ряд сложных эфиров, таких, как ацетаты [103—110], арилсульфонаты (1111, стеараты [П2], карбонаты и карбаматы [ИЗ] и бораты [114]. Отщепление происходило в ре.чультате простого нагревания или при действии основания, такого, как амид лития в жидком аммиаке [107], пиридин [1121, 2,6-лутидин [108], этилат натрия [110], диметилсульфоксид [c.103]

Получение карбаматов из изоцианатов и спиртов напоминает образование сложных эфиров из кетенов [c.294]

Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, Склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из изоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют несколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов [90]. [c.294]

В. В. Лебедев, Б. П. Мельников Известны [110, 111, 114, 121] технологические схемы получения карбамида из аммиака и диоксида углерода, основанные на следующих процессах однопроходный процесс, прн котором отгонку нз плава избыточного аммиака и разложение карбамата аммония проводят дросселированием до атмосферного давления и подогревом. Весь выделенный в газовую фазу аммиак перерабатывают в другие продукты (нитрат, сульфат нли карбонат аммоння) [c.266]

Газовая фаза из разлагателя среднего давления, содержащая NH3, СОг н Н2О, поступает в абсорбер-промыватель 11, где происходит отмывка аммиака от диоксида углерода. Полученный раствор карбамата насосом 2 подают [c.273]

МПа, температуре около 190 и в течение 30—40 мин заканчивается получение карбамата аммония и идет превращение его в карбамид. Степень превращения СО в карбамид составляет 62—65%- Плав, выходящий сверху колонны синтеза, имеет следующий состав (в масс. %)- карбамид —29—31 [c.190]

Карбаматы и их полифункциональные производные нашли широкое применение в синтезе разнообразных азотсодержащих гетероциклов, в том числе и природных соединений. Важнейшие методы получения N-гетероциклов с использованием карбаматов основаны на реакциях циклоприсоединения и замыкания цикла. [c.36]

Вслед за первым синтезом мочевины из карбамата, проведенным Базаровым и о котором уже говорилось, ту же реакцию, но позднее, изучал Буржуа (Bourgeois) вместе с конверсией карбоната, полуторного карбоната и бикарбоната при 130°. Выходы составляли против теоретических 1,5—9,52%. Еще позже Фихтер и Беккер изучали реакцию карбамата и установили более определенные условия этой реакции. Они показали, что карбамат, полученный пропусканием аммиака и углекислого газа через алкоголь и содержащий поэтому некоторое количество последнего, дает значительно меньший выход, чем карбамат, полученный введением газообразного аммиака и углекислого газа в охлаждаемый резервуар. Этим объясняются низкие выходы, полученные Буржуа. [c.285]

В результате получено два продзгкта I - растворимый в бен-зояе, 2 - нерастворимый в бензоле. И тох и другой представлявэт смеси карбаматов, полученных на основе различных фенолов. Полу- юнные смеси отвечают следующему элементжшу составу (табл. I). [c.130]

Было доказано, что хроматографическая разделяемость диастереомерных карбаматов имеет практическое значение как общий метод препаративного разделения вторичных спиртов. Как правило, применяют карбаматы, полученные из 1-(а-нафтил)этилизоцианата (21а) или 1-фенилэтилизоцианата (216). Использование 21а приводит обыч- [c.126]

Мори и Сасаки [33] разделили спирт 23, основное промежуточное соединение в синтезе феромона 5. ИпеаШт путем хроматогрэг фирования диастереомерных карбаматов, полученных с хиральным модифицирующим агентом 21а. Шмид и сотр. [34] использовали 216 [c.127]

Преимущество непрямых методов разделений карбаматов состоит в селективности реакций модификации и регенерации, что допускает наличие в карбамате других функциональных групп, Диастереомерные карбаматы, полученные из цианоспиртов (26), пригодны для синтезов многих оптически активных лактонов [17, 35, 36]. Эти диастереомеры обычно разделяются легко (см. табл. 2), а расщепление трихлорсиланом и гидролиз нитрила приводят к оптически активным лактонам (27, схема 2). Таким путем был получен ряд оптически активных феромонов лактонной структуры. [c.128]

Алифатические изоцианаты мало пригодны для получения производных в ряду сахаров, поскольку они реагируют медленно и неполностью. Ароматические изоцианаты, как правило, реагируют быстро, хотя скорость реакции зависит от заместителя в бензольном кольце [15]. Значительная часть карбаматов, полученных из производных углеводов, является незамещенными карбанилатамн. [c.130]

Мочевину, или карбамид, 0(NHj)2 — амид карбаминовой кислоты NHj OOH — производят из аммиака и двуокиси углерода под давлением 180—200 атм при 185—200 С. В результате взаимодействия реагентов в колонне синтеза образуется плав, состоящий из 34—35% мочевины, 18—19% карбамата аммония NH2 OONH4, 34—35% NH3 и 10—11% воды. В газовой фазе находятся часть не-прореагировавших аммиака и двуокиси углерода, а также небольшие количества водяного пара и продуктов реакции. Полученный плав подвергают дистилляции в одну или две ступени с целью разложения карбамата с образованием мочевины, а также аммонийных солей и отгонки аммиака, двуокиси углерода и водяного пара. [c.446]

При двухступенчатой дистилляции вначале процесс проводят под давлением 25 атм (первая ступень). При этом выделяется в газовую фазу около 67—80% иепрореагировавшего (избыточного) аммиака, содержащего 0,2% двуокиси углерода и - 3% водяного пара. Остающийся плав, содержащий 46—47% мочевины, 24—25% карбамата аммония, 13—14% воды и 15—16% аммиака, подпергают дистилляции во второй ступени при давлении 1,2 атм и температуре 100—120° С. Выделяющаяся газовая фаза состоит из 50—57% NH3, 32—33% СОа и 10—11% Н2О. Остающийся после второй ступени дистилляции раствор содержит 70—80% мочевины. Его далее перерабатывают в мелкокристаллическую или гранулированную мочевину, так же как и раствор, полученный одноступенчатой дистилляцией плава. [c.447]

Главными реакциями в синтезе фенотиазинов являются Ы-арилирование производных анилина [например, в синтезе аминазина (262) это получение диариламина (266)1 и гетероциклизация диариламинов. Последнюю осуществляют обычно нафеванием с серой, часто в присутствии каталитических количеств иода (см., например, превращение (267) в (268)(. Завершается синтез этих лекарственных веществ обычно Ы-алкилированием фенотиазинового ядра хлоралкиламинами в присутствии щелочных агентов через анион типа (269). В случае заместителей, чувствительных к действию щелочей, прибегают к введению аминоалкильных фупп через карбаматы (270), термически разлагаемые с вьщелением диоксида углерода [c.160]

Полученный раствор, состоящий из карбамата аммонии, карбамида, аммиака и воды, из реактора поступает в стриппер, где при 170—190 °С н 14,3—15,2 МПа происходит разложение карбамата (как указано выше). После стриппера 5 раствор карбамида поступает в разлагатель низкого давлении 7, у которого имеются встроенный теплообменник и вверху ректификационная колонна. В разлагателе 7 при 0,25 МПа и 130—140 °С происходит разложение оставшегося карбамата и отгон аммиака н диоксида углерода из раствора. Тепло, необходимое для разложения карбамата аммония, обеспечивается подачей пара во встроенный теплообменник. После этого раствор через сепаратор 8 и емкость 9 насосом 10 подают на выпарку, а упаренный раствор на граиулицию. Готовый продукт в виде гранул 1—4 мм поступает на склад. [c.271]

По схеме Текнимонт (рис. П-60) диоксид углерода центробежным четырехступенчатым компрессором i сжимают до давления 20,0—22,0 МПа и подают в реактор 2, куда подают также аммиак (иасосом 10) и раствор карбамата аммония (насосом 18). В реакторе при давлении 20—22 МПа н температуре около 195 С происходит образование карбамата аммония, а затем и карбамида. Степень конверсии Oj в карбамид составляет 60—62%. Полученный в реакторе 2 плав, состоящий из карбамида, карбамата, аммиака п воды, дросселируют до давления 7 МПа, а затем в подогревателе 3 нагревают до 185—190 °С паром давлением 2 МПа. В подогревателе происходит разложение карбамата на МНз н СОг- Парожидкостная смесь из подогревателя 3 поступает в сепаратор 4, где газовая фаза отделяется от раствора. Раствор поступает в подогреватель второй ступени 5, а газовую фазу направляют в конденсаторы 12, 13, где соответственно прн 137—145 °С и 110—115 °С образуется раствор карбамата аммония, который дальше иасосом 18 подают в реактор 2. [c.272]

Соли К.к. (карбаматы) малостабильны. При действии воды гидролизуются, образуя NHj и соответствующие карбонаты. При нагр. в отсутствие воды карбаматы щелочных металлов превращаются в цианаты, а карбаматы щел.-зем. металлов-в цианамиды. Наиб, доступный карбамат - аммониевая соль К.к. NH2 OONH4, т. возг. 60°С (с разл.) гигроскопич. кристаллы, хорошо расгв. в воде, водном NHj, плохо-в этаноле получают взаимод. Oj и NHj промежут. продукт (без выделения) в произ-ве мочевины, в к-рую превращ. при нагр. под давлением содержится в товарном карбонате аммония применяется для получения др. карбаматов. [c.314]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

По литературным данным, общим методом получения солей диалкилдитиокарбаминовых кислот является взаимодействие диалкиламииов с сероуглеродом в присутствии едкого натра с последующим обменным разложением диалкилдитио-карбаматов натрия сернокислыми солями [I, 2]. [c.30]

Хлорметилирование метил-М-(и-толил)карбамата приводит к получению наряду с ожидаемым метил-М-(2-хлорметил-4-толил)карбаматом 6-метил-1-метокси-карбонил-1,2-дигидро-4Я-3,1-бензоксазина 51, выход которого повышается с 10% (при концентрации НС1 -43% ) до 25% (при концентрации НС1 -27%) [56]. [c.49]

Сакамото, Кондо и Яманака разработали простой метод получения индолов из этил-М-(о-бромфенил)карбаматов, включающий кросс-сочетание последнего с ацетиленами, катализируемое соединениями палладия [84]. Модификация аминогруппы в карбаматную существенна не только для осуществления указанного кросс-сочетания, но и для последующей циклизации, поскольку о-броманилин не вступает в эту реакцию, а о-бромацетанилид в процессе реакции с ТМ8-С=СН в присутствии Рс1 осмоляется. [c.54]

Впервые таким путем в 1858 г. был получен глищ н из монохлоруксусной кислоты. Выходы составляют 60 — 70%, если применять 10-кратный избыток аммиака и работать в присутствии карбоната аммония. При этом akiHHorpynna образующейся кислоты дает карбамат аммония R = H(NH-- OONH4), и это предохраняет ее от дальнейшего превращения во вторичные и третичные аминосоединения. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология