Самозарождение в растворе

Самозарождение частиц. Каждая индивидуальная олигомерная цепь сначала имеет развернутую конфигурацию в растворе, но [c.163]

В этом разделе рассматриваются некоторые аспекты кристаллизации блок-сополимеров (в особенности ПС—ПЭО) в разбавленном растворе [555, 556, 576] фракционирование в процессе кристаллизации, критерии стабильности кристаллов и кинетика кристаллизации. Будет показано, что значительное влияние на кинетику кристаллизации блок-сополимера оказывает существование химически связанных некристаллизующихся участков цепей, их длина и взаимодействие с растворителем. Хотя опубликовано немного количественных данных о кристаллизации блок-сополимеров в блочном состоянии [492], между двумя типами кристаллизации можно обнаружить общие черты. Монокристаллы, полученные при кристаллизации блок-сополимера в разбавленных растворах явились удобной моделью для изучения нуклеации и роста кристаллов в целом, что привело к разработке метода самозарождения при кристаллизации, который оказался плодотворным при изучении кристаллизации гомополимеров [558]. [c.164]

Рис. 1.6. Изменение концентрации газа в растворе при образовании и росте ячеек в полимерной фазе [31] а — скорость образования пузырьков А — критическое предельное пересыщение Б — быстрое самозарождение пузырьков, частично уменьшающее пересыщение В — рост ячеек за счет диффузии Г — насыщение.

Диффузионный захват. Согласно модели, предложенной Фитчем и Тзаи [56], любой олигомер, встречающий в процессе диффузии уже существующую частицу до того, как он достиг критического размера самозарождения (выпадения из раствора), не- [c.166]

Концентрацию насыщения (раствор становится цересы-щенным) н достигает такой концентрации, при которой начинается самозарождение пузырьков с одновременным быстрым выделением пены. Достаточно быстрое выделение газа может быть достигнуто за счет катализа реакции изоцианата с водой или за счет резкого увеличения давления паров добавляемого низкокипящего растворителя, причем последнее достигается повышением температуры смеси. Такое повышение температуры при одностадийном способе получения пенопластов происходит в результате тепловыделения при быстром протекании катализируемой реакции изоцианата с водой. [c.300]

Для описания способов гетерогенного зародышеобразования могут быть использованы все четыре схемы образования зародышей, приведенные на рис, 5.10. Малая подвижность полимерных цепей при образовании зародыша типа бахромчатой мицеллы, однако, значительно уменьшает влияние гетерогенных поверхностей на кристаллизацию вследствие ограниченных возможностей дополнительного роста каждого зародыша. В настоящее время гетерогенное зародьшеобразова-ние при кристаллизации в процессе полимеризации изучено мало. Большая часть этого раздела посвящена процессу гетерогенного зародышеобразования при кристаллизации расплавов и растворов полимеров с реализацией сложенной макроконформации цепи. Прежде всего рассмотрено применение общих концепций классической теории зародышеобразования, описанных в разд. 5.1.1, к процессу гетерогенного зародышеобразования. Затем обсуждены экспериментальные данные по зародышеобразованию на различных поверхностях раздела И наконец, в разд. 5.1.4. рассмотрено самозарождение, т.е. образование кристаллов на собственных зародышах - мелких кристалликах кристаллизующегося полимера, оставшихся в растворах или расплавах. Вообще следует заметить, что гетерогенное зародышеобразование является процессом, о механизме которого многое все еще остается неизвестным. [c.57]

Термин "самозарождение" (образование собственных зародышей) был предложен Бланделом, Келлером и Коваксомдля обозначения возникновения зародышей кристаллов из сложенных цепей при росте их из растворов на собственных кристаллах высокомолекулярных фракций, оставшихся в растворе после растворения [29]. Здесь термин "самозарождение" применяется как обобщенный для обозначения образования зародышей кристаллов полимеров в растворах и расплавах на собственных предварительно образовавшихся кристаллах. Высокомолекулярные вещества особенно склонны к образованию собственных зародышей, потому что в широком температурном интервале их кристаллы при плавлении сохраняются, а расплавы с зародышами не кристаллизуются. Эксперименты с кристаллизацией капелек (см. рис. 5.13) показывают, что для полиэтилена данный температурный интервал находится между 125 и 142° С. Такое особое поведение макромолекул объясняют явлением молекулярного зародышеобразования (разд. 5.3). Кристаллы, способные быть собственными зародышами, могут возникать также при деформации полимера, приводящей к повышению температуры плавления кристаллов вслед- [c.77]

Для систем, кристаллизующихся по механизму самозарождения (self-seeding) (7 = 35°С), значения 0 для любой Тс лежат ниже, чем для систем, в которых все зародыши расплавлены (7 s = 50° ). Интересно рассмотреть влияние растворителя (см. также рис. 6.26). В амилацетате, плохом растворителе для ПС, скорость кристаллизации при одной и той же Тс в 50 раз выше, чем в этилбензоле или ксилоле — хороших растворителях для ПС. Таким образом, скорость кристаллизации и доля осажденной фракции тем больше, чем хуже растворитель для ПС и чем меньше значение ипс в растворе. Термодинамическая стабильность кристаллов, полученных в разных растворителях, также различна. Так, значение Т т в амилацетате примерно на 7°С выше, чем в этилбензоле. [c.178]

Трименим эту качественную схему для описания образования уретановых пен, предположив сначала, что в системе отсутствует какой-либо зародышеобразующий агент. В интервале времени, соответствующем зоне /, концентрация газа в растворе превышает равновесную концентрацию насыщения, раствор становится пересыщенным и достигает такой концентрации, при которой начинается самозарождение пузырьков с одновременным быстрым образованием пены. Увеличения скорости выделения газа можно достигнуть либо химическим путем — введением катализаторов реакции взаимодействия изоцианата с водой, либо физическим — повышением температуры или снижением давления. [c.25]