Полипропилен изотактический упаковки

Структура изотактического полипропилена настолько однородна, что из него готовят синтетические волокна высокой прочности. Этими ценными качествами не обладают атактический полипропилен, в структуре которого СНз-группы в пространстве расположены хаотически, что не допускает создание максимально плотной упаковки молекул в твердой фазе и стабилизации структур за счет межмолекулярного взаимодействия макромолекул. Меж- [c.356]

Большинство упорядоченных, волокнистых структур образуется не из растянутых полимерных цепей. Это является следствием особенностей упаковки или природы боковых групп, выступающих за пределы главной цепи. Так, например, линейный полиэтилен можно описать как вытянутую зигзагообразную структуру (рис. 10.16),. но изотактическому полипропилену (гл. 4) такую структуру приписать нельзя, поскольку в этом случае при полностью растянутой цепи атомы одной метильной группы попадали бы в пространство,, занимаемое другой метильной группой. Единственным способом упорядочения структуры в таких полимерах является образование спирали. И действительно, большинство упорядоченных полимеров [c.247]

Применяя комплексные катализаторы, Натта в 1955 г. получил полистирол, полипропилен и полибутилен с повышенными теплостойкостью и механическими свойствами. Эти полимеры, которые Натта назвал изотактическими, отличаются высокой степенью кристалличности. В изотактических полимерах большая плотность упаковки достигнута стереорегулярным расположением боковых групп вокруг основной цепи. В кристаллическом состоянии молекулы изотактических полимеров имеют спиралевидную структуру (рис. 3) одинаковое расположение [c.19]

Однако, как показал Натта, плотная упаковка возможна и для цепей с боковыми ответвлениями. Применяя комплексные катализаторы, он получил полистирол, полипропилен и полибутилен с повышенными теплостойкостью и механическими свойствами. Эти полимеры, названные изотактическими, отличаются высокой степенью кристалличности. Большая плотность упаковки достигнута в них стереорегулярным расположением боковых групп у основной цепи. В кристаллическом состоянии молекулы изотактических по [c.12]

Карбоцепные полимеры стереорегулярного строения, имеющие короткие н-алифатические боковые ответвления, содержащие два-четыре атома углерода в каждом мономерном звене, способны кристаллизоваться так же, как и линейные полимеры. При увеличении длины боковых ответвлений упаковка становится более рыхлой и температура плавления полимеров понижается при некоторой критической длине бокового ответвления полимер перестает кристаллизоваться. Флори с сотр. показали, что изотактические полипропилен, поли-н-бутен-1 и поли-к-пентен-1 обладают высокой кристалличностью, имеют резко выраженные точки плавления и образуют сферолиты. В наиболее детальной работе по исследованию структуры изотактических поли- [c.131]

Для производства пленочных материалов, предназначенных для упаковки лекарственных средств, рекомендуются следующие полимеры полиэтилен низкой и высокой плотности, нестабилизирован-ный и неокрашенный полипропилен изотактический, нестабилизи-рованный и неокрашенный полистирол ударопрочный фторопласт-4 поликарбонат композиция на основе полиэтилена и полиизобутилена целлофан лакированный комбинированная пленка целлофан — полиэтилен. [c.99]

Так, стереорегулярная цепь изотактического полипропилена может существовать в аксиально периодической спиральной конформации (рис. VI. 19). Соответственно изотактический полипропилен легко кристаллизуется так, что оси молекулярных спиралей располагаются в элементарной ячейке в направлении ее оси с. В отличие от этого атактический (нестерорегулярный) полипропилен в кристаллическом состоянии не существует. Это же относится к изотак-тическому и атактическому полистиролам. Однако изотактический поли-п-иодстирол тем не менее кристаллизоваться не может, так как объемистые заместители препятствуют достаточно плотной упаковке регулярных спиралей. В последнем случае при соблюдении первого структурного условия не соблюдается второе. [c.183]

В нашей работе было также обнаружено уменьшение плотности упаковки элементов структуры полипропилена в пристенном слое по сравнению с плотностью упаковки в объеме. Очевидно, структурообразование в пристенном слое затруднено не только вследствие уменьшения подвижности элементов структуры, но и из-за более рыхлой их упаковки. Нами показано, что характер зависимости структурообразования от толш,ины пленки для всех исследованных полимеров один и тот же однако критическое значение толщины прослойки А) различно для различных полимеров. Эти значения А трудно сравнивать между собой, так как молекулярные веса исследованных нами полимеров различны. Между тем известно [19, 25, 32], что с повышением молекулярного веса увеличивается адсорбция молекул полимера па поверхности раздела полимер—твердое тело. В табл. 3 приведены значения А ж с для трех фракций изотактического полипропилена разного молекулярного веса образец 2 — это нефракционированный изотактический полипропилен фирмы I I, образцы 1 и 3 — фракции, полученные очисткой и фракционированием этого полимера по методике, описанной в [33]. [c.205]

Например, у полигексаметиленадипамида [72] и полигексаме-тиленсебацамида [73] асимметричная упаковка в базальной плоскости триклинной ячейки переходит к гексагональной при возрастании температуры без изменения структуры плоского зигзага цепи. Для изотактических полимеров, у которых цепи имеют спиральную конформацию, должны быть рассмотрены возможности появления правой и левой спиралей при одном и том же типе решетки, что также может привести к модификациям кристаллической структуры. Предполагается, что подобные модификации возникают в полипропилене [37]. Однако возможности полиморфизма сохраняются и в том случае, когда кристаллы состоят только из правых или только из левых спиралей. [c.146]

При обсуждении вопроса об изотактическом полипропилене указывалось на то, что правильное размещение метильных групп у полимерной цепи определяет спиралеподобную конфигурацию. На практике возможны четыре спиральные конфигурации две правовращающие и две левовращающие. На рис. 41 показано по одной спирали каждого вида. Такая регулярная цепь может, очевидно, давать с другими цепями плотную упаковку с последующим образованием кристалла, тогда как отсутствие регулярности препятствует образованию кристаллов. [c.81]

Дело в том, что для получения прочных волокон прежде всего требуется высокая плотность упаковки макромолекулярных цепей, которая может быть достигнута только при наличии очень гибких цепей. Поэтому в качестве сырья для получения высокопрочных волокон нужно брать полимеры не с жесткими, а с гибкими цепями такие полимеры (полипропилен и изотактический полистирол) при ориентации кристаллизуются. Именно из них получают сталеподобные волокна. И наоборот, эластичные во- [c.19]

П ри обычной температуре он более эластичен, более теплостоек и прочен, чем полиэтилен такое сочетание свойств объясняется более высокой степенью кристалличности и. менее плотной упаковкой его макромолекул. Последнее свойство вызвано присутствием боковой метильной замещающей группы в каждом 31вене цепи. Расстояние между соседними цепями составляет в средне.м 5,3 А, т. е. на 18% больще, чем в аморфном полиэтилене. Однако полипропилен значительно уступает полиэтилену по морозостойкости. Его температура хрупкости равна 0°С (изотактический полипропилен). [c.250]

Выше отмечалось существенное влияние регулярности структуры полимера на его прочность. Для таких полимеров, как полипропилен, большое значение имеет расположение заместителей в основной цепи. От регулярности расположения заместителей зависит степень кристалличности полипропилена. Кристаллическая часть обычно прочнее аморфной, можно считать, что в частично закристаллизованном полимере кристаллические области играют роль своеобразного наполнителя и увеличение степени кристалличности способствует упрочнению полимера. Варьирование соотношения изотактической, синдиотактической и атактической фракций в полимере иногда оказывает более сильное влияние на прочность, чем изменение его химического состава. Так, можно получить образцы изотактического полипропилена с разрушающим напряжением более 700 МПа. Прочность атактического полипропилена почти на два порядка ниже. Повышение плотности упаковки элементов структуры в полимере, как правило, приводит к увеличению его прочности. Плотность кристаллической части полимера всегда выше плотности аморфной. [c.67]