Гибридизация энергетика

В свете энергетики и периодического закона в пособии излагаются основы учения о строении атома (планетарная и волновая модели), методы валентных связей и молекулярных орбиталей, явления гибридизации, линейного и пространственного Сопряжения связей, расщепления энергетических уровней -орбиталей центрального атома приводится описание невалентных сил взаимодействия. [c.240]

Более строгое рассмотрение этой проблемы основано на непосредственном анализе энергетики переходного состояния. В работе Боуна и др. [23] показано, что в полиметилметакрилатном радикале практически отсутствует вращение вокруг С—С-связи и радикал существует в двух поворотных конформациях, одна из которых на 1,5 ккал/моль выгоднее другой. Если в переходном состоянии непарный электрон сохраняет гибридизацию то присоединяющийся мономер фиксирует данную конформацию. Фиксация более выгодной конформации приводит к синдиотактической структуре. В этом случае структура полимерной цепи будет определяться одним параметром а — вероятностью образования более выгодной конформации радикального звена, если только в переходном состоянии гибридизация не изменяется значительно в сторону приближения к состоянию зр . Сравнение с опытом указывает на то, что р -гибридизация радикала сохраняется в переходном состоянии. [c.93]

Энергетика гибридизации. При образовании гибридных орбиталей из атомных энергия гибридных орбиталей определяется как средневзвешенная величина из энергий атомных орбиталей. [c.161]

В кристалле оксида ВеО, имеющего структуру вюртцита, атомы Ве и О находятся в состоянии sp -гибридизации. Оксид имеет плотную кристаллическую структуру, тугоплавок (т. пл. 2530 С). Предварительно прокаленный (при 400 С) высоко химически стоек. Применяют ВеО в качестве химически стойкого и огнеупорного материала для изготовления тиглей и специальной керамики, а в атомной энергетике — как замедлитель и отражатель нейтронов. [c.535]

Эффекты влияния метильной группы в энергетике свободных радикалов уже отмечались ранее при сопоставлении в ряду углеводородных молекул энергии отрыва атома Н с образованием свободного радикала [125]. Другой интересной энергетической характеристикой является энергия отрыва атома водорода от радикала с образованием двойной связи. При попытке сопоставить вывод о важности влияния метильной группы с экспериментальными данными существенно выбрать такой ряд радикалов, где проявление этого влияния можно было бы ожидать в наиболее чистом виде. В качестве такого ряда может служить ряд радикалов I, II, III (табл. 28). Легко видеть, что при обсуждении энергии отрыва р-атома водорода метильной группы от радикала аддитивная схема дает для всех радикалов одинаковый результат. Обозначим через сн и Есн соответственно энергии связи С—Н при sfp- и sp -гибридизации атома С, через и — энергии связи С—С при [c.203]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

Настоящая работа посвящена изучению и ренюнию этих открытых вопросов на основе термодинамического анализа наиболее представительных данных по сорбции водорода мелкозернистым фафитом и современными углеродными наноструктурами с sp гибридизацией, а также перспективам применения углеродных наноматериалов для водородной энергетики транспортных средств, [c.153]

Проведем рассмотрение энергетики иона со структурной формулой V, для которой диагональная гибридизация является существенной при образовании тройной связи в кольце. Такая гибридизация, однако, не соответствует существующим в кольце сопряжениям, для образования которых необходима тригональная гибридизация. Для ряда возможных структур можно применить статистическое рассмотрение как наиболее удобное. По-видимому, При рассмотрении различных разумных валепт- [c.297]

После рассмотрения энергетики некоторых предельных углеводородов мы убеждаемся в том, насколько осложняется дело при образовании молекул из нескольких атомов. Принимая во внимание взаимные влияния атомов, несоседних друг другу и между собой непосредственно не связанных, а также учитывая роль энергии возбуждения валентностей и деформации симметрии молекулы, зависящих от тонкостей в явлениях гибридизации, мы начинаем понимать, насколько наивны все попытки приписать отдельным связям определенные энергии и слагать аддитивно из них общую молекулярную энергию. Вместе с тем мы убеждаемся в мощи современной науки и видим далекие пер спективы дальнейшего прогресса в постижении еще не раскрытых деталей природы молекул. [c.257]

Гибридизация наиболее сказывается на энергетике СНз и СН4 с их крутыми переходами от высокого уровня 2зр С к глубоко лежащим уровням объединенных ядер 25 Р и 252Ые. Аналогичную картину видим для молекул МН, ЫНг и ЫНз (рис. 203), а также ОН и Н2О (рис. 204). [c.413]

Учет энергетики гибридизации также важен при определении электронного строения молекулы, как и использование принципа наиболее выгодного перекрывания. Для иллюстрации рассмотрим образование гетероядерной двухатомной молекулы, например СО. Наиболее устойчивая гибридная орбиталь атома кислорода получает два электрона, которые становятся неподеленной парой этого атома, поскольку орбиталь энергетически слишком низкая и не может перекрываться с любой орбиталью атома углерода. Наоборот, в атоме углерода низшая sp-гибрид-ная орбиталь подходит высшей по энергии гибридной орбитали атома кислорода для образования сильной а-связи. Для этого должно произойти возбуждение единственного электрона на свя-зываюшей атомной орбитали углерода. Энергия возбуждения, или энергия гибридизации, больше, чем энергия, затрачиваемая на компенсацию при образовании сильной о-связи. Следствием будет наличие свободной пары у атома кислорода на низкоэнергетической ненаправленной s-орбиталн и свободной пары у атома углерода на высокоэнергетической направленной р-орбитали. Этим во многом определяется химическое поведение монооксида углерода. [c.162]

Наиболее выгодная энергетически комбинация 1а 4а отвечает в молекуле (LiH) заселенности 0,0645 е — хотя и малой, но все же заметно превышающей, например, заселенность 1а 3а , т. е. (0,0026 е ) (см. табл. 9). Это показывает, что одна энергетика возбуждения электрона еще не решает вопроса о заселенности. Существует так называемая теорема Бриллуэна, запрещающая гибридизацию конфигурации 1а 2а с конфигурациями, в которых произведена при возбуждении одна замена позиции 2а на За или 4а. Согласно этому требованию вытекает нулевая заселенность у конфигураций [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология