Комплексометрическое титрован косвенное

Эриохром черный Т можно только до известной степени считать универсальным комплексометрическим индикатором. Некоторые металлы (кобальт, никель, медь, алюминий и т. д.) образуют слишком прочные комплексы, что проявляется в образовании необратимого окрашивания, на которое не оказывает влияния присутствие комплексона. Указанные катионы нельзя непосредственно титровать по этому индикатору, а также в их присутствии нельзя проводить определения других катионов. В таких случаях говорят, что индикатор блокирован . Тогда прибегают к косвенному определению. К исследуемому раствору прибавляют известный объем титрованного раствора комплексона и избыточное количество последнего определяют титрованием установленным раствором соли магния или цинка. Аналогичным образом поступают при определении катионов, образующих слабо-окрашенные комплексы с индикатором (свинец, ртуть, индий, галлий и т. п.). [c.287]

В последнее время Флашка и Абдине [120] занимались применением индикатора ПАН в комплексометрическом анализе. Они изучали главным образом условия определения некоторых катионов в микромасштабе. Ими было, например, найдено, что прямое титрование меди при нормальной температуре не дает надежных результатов, так как медный комплекс индикатора слишком медленно реагирует с комплексоном. Однако при нагревании эта реакция протекает с достаточной скоростью. Титрованию никеля способом, обычным в объемном анализе, не помогает даже повышение температуры. Поэтому авторы рекомендуют проводить косвенное определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона раствором медной соли. Но и в данном случае следует считаться с небольшой поправкой на индикатор, составляющей 0,05 мл 0,01 М раствора медной соли на 50—100 мл титруемого раствора. Можно не учитывать этой поправки, проводя определение никеля следующим способом по окончании титрования медной солью (фиолетовая окраска) титруют тот же раствор комплексоном при нагревании до чисто желтой окраски. [c.358]

Косвенное комплексометрическое определение некоторых органических веществ основано на образовании нерастворимого осадка между металлом н органическим веществом. Затем титруют избыток реактива или разлагают осадок и определяют содержание металла в последнем. [c.130]

Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединении с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидратированные ионы (алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометрическое определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическое определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. Это же можно сказать и о катионах третьей группы периодической системы. Например, индий можно непосредственно титровать только при кипячении раствора. С аналогичными затруднениями встречаются при определении катионов, когда последние уже связаны в другие комплексы, например винной кислотой. В этом случае имеется равновесное состояние между тартратным комплексом и комплексонатом металла и титрование растягивается происходит возврат окраски индикатора. Повышенная температура титруемого раствора часто помогает преодолеть это затруднение, примером этого служит титрование свинца в присутствии винной кислоты или марганца в присутствии цианида. Другие примеры будут приведены и объяснены в соответствующих местах. [c.300]

Позднее прямому и косвенному определению бария было уде-лерю серьезное внимание и были предложены различные способы его комплексометрического определения. Так, например,Мэнджер и сотрудники [60] титруют барий непосредственно комплексоном при pH 10. По достижении довольно неотчетливого перехода окраски они прибавляют к раствору известное количество раствора хлорида магния (установленного по комплексону) и продолжают титрование до появления чисто синей окраски. Аналогичным способом эти авторы определяют сульфат-ионы, осаждая их добавлением хлорида бария в избыточном количестве. [c.318]

Весовое определение пирофосфатов в присутствии орто-, мета- и полифссфатов было описано Джонсом [80]. После отделения гексаметафосфатов в виде бариевых солей можно осадить пирофосфаты при pH 4,1 в виде их марганцевой соли. Приведенный метод модифицировали Нильш и Гиффер [81] для косвенного комплексометрического определения пирофосфатов. Выделенную соль МП2Р2О7 растворяют в комплексоне, избыток которого титруют титрованным раствором соли цинка. [c.327]

Согласно неопубликованным данным Рингбома, можно при pH 4,5 титровать комплексон сульфатом цинка с дитизоном в качестве индикатора. Переход окраски индикатора весьма отчетлив, если определения проводятся в водно-спиртовом растворе или в среде разбавленного ацетона. Используя это наблюдение, Веннинен и Рингбом [153] разработали косвенный комплексометрический метод определения алюминия и железа. В весьма подробном теоретическом исследовании авторы устанавливали оптимальные условия и изучали влияние различных факторов на определение. В результате своих теоретических соображений и экспериментальных данных Веннинен и Рингбом рекомендуют следующий способ определения алюминия [c.375]

Описан [98] косвенный комплексометрический метод, основанный на осаждении фосфата из нейтральных или слабощелочных растворов нитратом серебра. Осадок взаимодействует с K2Ni( N)4, вытесняя эквивалентное количество N1 +, которое титруют стандартным раствором ЭДТА. На этом же принципе основан и метод определения микроконцентраций фосфата. [c.454]