Тимидин фосфат производные

Синтез всех четырех теоретически возможных простых нуклеотидов, являющихся производными дезоксицитидина и тимидина, был осуществлен фосфорилированием соответствующим образом защищенных нуклеозидных производных с последующим удалением защищающих групп [464]. Дезокси-цитидин-5 -фосфат и тимидин-5 -фосфат были выделены из энзиматических гидролизатов дезоксирибонуклеиновых кислот [465] 3, 5 -дифосфаты дезоксицитидина и тимидина были обнаружены в кислых гидролизатах и идентифицированы с помощью синтеза [466]. В этих гидролизатах был также найден 3, 5 -дифосфат 5-метилдезоксицитидина [466] Уид и Куртней [467] обнаружили 3, 5 -дифосфат 5-оксиметилдезоксицитидина в кислых гидролизатах нуклеиновой кислоты, полученной из бактериофага. [c.258]

При ступенчатом синтезе олигонуклеотидов фосфодиэфирным методом в качестве нуклеотидного компонента обычно применяют производные нуклеозид-5 -фосфатов. Так, тимидилил-(3 - 5 )-тимидин был получен взаимодействием 3 -0-ацетилтимидин-5 -фос-фата ЬХХХП и 5 -0-тритилтимидина в присутствии дициклогексилкарбодиимида (стр. 90). [c.89]

При восстановлении цитидина над платиновым катализатором в качестве единственного продукта реакции образуется производное XXXVIIIУридин, тимидин и цитидин могут быть восстановлены электрохимически на капельном ртутном катоде удалось подобрать условия для препаративного получения из ци-тидин-2 (3 ) -фосфата 5,6-дигидроцитидин-2 (3 )-фосфата. [c.339]

Обработка дезоксинуклеозидов хромовым ангидридом в пиридине также приводит к производным уроновых кислот Окисление, по-видимому, частично проходит и по вторичной гидроксильной группе при С-З, но соответствующие кетоны нестабильны и крайне легко разлагаются с выделением гетероциклического основания. Присутствие оснований в реакционной смеси было обнаружено как при реакции с нуклеозидами, так и при окислении дезок-сицитидин-У-фосфата и тимидин-5 -фосфата. [c.530]

Фотодимеризация. Наиболее характерной для фотохимии тимина и его производных является реакция фотодимеризации. В разбавленных водных растворах (Ш " М) тимин практически устойчив к малым дозам облучения светом ближней ультрафиолетовой области (220—300 ммк). Квантовый выход его фотохимического изменения (Я, 253,7 м.нк) не превышает 104 В отсутствие кислорода облучение при 265 ммк разбавленных водных растворов (10 М) тимина, тимидина и тимидин-5 -фосфата приводит к образованию с небольшим выходом соответствующих фотодимеров (табл. 12.8) 8°. Фотодимеризация 1,3-диметилтимина 3 концентрированных (0,1 i) водных растворах протекает с относительно высоким квантовым выходом ( 5- Ю" ). [c.650]

Применение вышеупомянутых общих методов помогло установить место фосфоэфирной связи во всех основных нуклеозид-5-фосфатах и во многих минорных нуклеотидах, производных как рибонуклеиновой и дезоксирибонуклеиновой кислот, так и многих природных нуклеотидаигидридов. Методом рентгеноструктурного анализа были выявлены дополнительные детали геометрического строения и установлены длины связей на примере кальциевых соле] тимидин-5 -фосфата и аденозин-5 -фосфата [38]. [c.126]

Наличие шестичленного фосфатного цикла стабилизирует пурин-гликозидные связи к действию кислых агентов. В этих условиях особенно неустойчивой оказывается гликозидная связь в уридин-3, 5 -циклофосфате и в соответствующем производном тимидина (но не в цнтидин-3, 5 -циклофосфате). При щелочном гидролизе едким натром рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатов происходит сильное общее разложение, включая и разрыв гликозидной связи. Это особенно характерно для пуриновых производных, но с тимидин-3, 5 -циклофосфатом и, вероятно, с другими 2 -дезоксипроиз-водными этого не происходит. При действии гидроокиси бария образуются нуклеозид-3 - и нуклеозид-5 -фосфаты в отношении 5 1. При гидролизе пиримидиновых рибо- и дезоксирибонуклео-зид-3, 5 -циклофосфатов, катализируемом ионами бария, полу- [c.136]

Изучение синтеза пантотеин-2, 4 -циклофосфата из пантолак-тон-2-дифенилфосфата показывает, что при переэтерификации происходит образование шестичленной циклической системы. Аналогичные циклические фосфаты были идентифицированы в качестве промежуточных соединений при гидролизе эфиров дезоксинуклео-зид-3 -фосфатов и, вероятно, могут образовываться в случае рибо-нуклеозидных производных, в которых удобно расположенная 2 -гидроксильная группа блокирована. Так, ш,елочной гидролиз тимидин-З -п-нитрофенилфосфата, идуший через 3, 5 -циклофосфат, образующийся в результате трансфосфорилирования, дает смесь тимидин-3 - и тимидин-5 -фосфатов [166]. [c.179]

Как и в случае адениновых нуклеотидов, широкое распространение имеют 5 -фосфаты, 5 -пирофосфаты и 5 -трифосфаты цитидина, гуанозина и уридина [13—16]. Они являются промежуточными соединениями при биосинтезе рибонуклеиновых кислот. Трифос-фаты участвуют также в биосинтезе ряда диэтерифицированных пирофосфатных производных кроме того, они заменяют АТФ в качестве фосфорилирующего агента или кофермента в некоторых ферментативных реакциях [17—21]. Полифосфаты дезоксинуклеозидов также выделены [22—25], и снова, помимо функции непосредственных предшественников дезоксинуклеиновой кислоты, второй нх главной функцией является, вероятно, участие в биосинтезе промежуточных соединений, таких, как тимидин-5 -пирофосфат-глюкоза и дезоксицитидин-5 -пирофосфатхолин. Строение всех этих нуклеозидполифосфатов установлено методами, аналогичными примененным для определения строения АТФ, и подтверждено синтезом. [c.189]

Значительно больший успех достигнут при использовании этого метода в ступенчатом синтезе низших олигодезоксинуклеотидов, для чего используются подходящим образом защищенные нуклеотидные и нуклеозидные производные [19]. Таким образом обработка смеси тимидин-5 -фосфата в присутствии избытка 5 -0-тритилтимндина п-толуолсульфохлоридом с последующим кислотным гидролизом для удаления тритильной группы приводит к образованию смеси тимидилил-5 З -тимидина и других продуктов, возникающих в результате полимеризации незащищенных нуклеотидов. [c.484]

Пирофосфатным методом с выходом до 95% были получены [24, 25, 28—33] аминокислотные (пептидные) производные различных рибо- и дезоксирибонуклеозид-5 -фосфатов, а также тимидин-З -фосфата (см. табл. 3). При синтезе соответствующих производных серина в реакцию вводился метиловый эфир серина [30]. Так как аминогруппа серина является более сильной нуклеофильной группой, чем оксигруппа, основным продуктом реакции является эфир нуклеотидо-(Р- К)-серина. Этим методом можно получать [30] также 0-нуклеотидилоксиаминокислоты. Для этого используется эфир Ы-кбз-оксиаминокислоты и к реакционной смеси добавляется трибутиламин,- увеличивающий нуклеофильность оксигруппы [c.356]

Цианэтилфосфат в отличие от других фосфорилирующих агентов активен только в присутствии дициклогексилкарбодиимида фосфорилирует он не только первичный, но и вторичные гидроксилы Действием р-цианэтилфосфата на 5 -тритильное производное тимидина в присутствии дицикло1ексилкарбодиимида в пиридине с последующим гидролизом получают тимидин-З -фосфат [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология