Тимидин производные

Синтез всех четырех теоретически возможных простых нуклеотидов, являющихся производными дезоксицитидина и тимидина, был осуществлен фосфорилированием соответствующим образом защищенных нуклеозидных производных с последующим удалением защищающих групп [464]. Дезокси-цитидин-5 -фосфат и тимидин-5 -фосфат были выделены из энзиматических гидролизатов дезоксирибонуклеиновых кислот [465] 3, 5 -дифосфаты дезоксицитидина и тимидина были обнаружены в кислых гидролизатах и идентифицированы с помощью синтеза [466]. В этих гидролизатах был также найден 3, 5 -дифосфат 5-метилдезоксицитидина [466] Уид и Куртней [467] обнаружили 3, 5 -дифосфат 5-оксиметилдезоксицитидина в кислых гидролизатах нуклеиновой кислоты, полученной из бактериофага. [c.258]

Заместители в положении 5 пиримидинового цикла также оказывают определенное пространственное влияние на протекание различных реакций. Выше указывалось их влияние на величину р/Са, здесь следует отметить затрудненность присоединения по двойной связи Б нуклеофильных реакциях 5-замещенных пиримидинов (что, очевидно, связано с индуктивными и пространственными эффектами). Так, например, при реакции тимидина с производными гидразина или гидроксиламина в щелочной среде скорость модификации значительно ниже по сравнению с соответствующими реакциями для уридина (см. стр. 459 с л. и 467 сл.). [c.203]

При ступенчатом синтезе олигонуклеотидов фосфодиэфирным методом в качестве нуклеотидного компонента обычно применяют производные нуклеозид-5 -фосфатов. Так, тимидилил-(3 - 5 )-тимидин был получен взаимодействием 3 -0-ацетилтимидин-5 -фос-фата ЬХХХП и 5 -0-тритилтимидина в присутствии дициклогексилкарбодиимида (стр. 90). [c.89]

Более подробно влияние лигандов тимидин-3,5-дифосфата (ТОР) и a " было изучено для нуклеазы Т, протеолитического производного нуклеазы стафилококка [94]. Константу равновесия системы нативная конформация — развернутая конформация можно [c.190]

Аналогично уридину протекает и восстановление тимидина >28. Насыщение 5,6-двойной связи при гидрировании над родиевым катализатором происходит стереоспецифически, так что образуется -изомер XXXII при дальнейшем его восстановлении действием боргидрида натрия и обработке метанолом выделены производное [c.337]

При проведении реакции с нуклеозидами в 0,4 н. растворе аммиака было найдено, что при концентрации 0з04 7 при 0° С реагируют только пиримидиновые производные. Тимидин реагирует с максимальной скоростью, окисляясь полностью за несколько минут пуриновые производные не модифицируются. Относительные скорости реакции различных пиримидиновых нуклеозидов с четырехокисью осмия в указанных условиях приводятся ниже [c.333]

Образование 5,6-диокси-5,6-дигидротимидина в качестве промежуточного продукта наблюдалось также при окислении тимидина перманганатом калия в водном растворе (при 37° С и pH 8,5) При окислении тимина перманганатом калия была обнаружена 5-метил-5-оксибарбитуровая кислота Не исключено, что это соединение образуется также и при окислении тимидина. По-видимому, 5,6-диокси-5,6-дигидропиримидины в качестве промежуточных продуктов образуются при окислении перманганатом также и других пиримидиновых производных. Однако выделить их не удает- [c.334]

Пиримидиновые 0 -циклонуклеозиды реагируют при атаке реагента по любому из концов кислородного мостика. Имеется обзор [103] по превращениям пиримидиновых нуклеозидов, протекающим через ангидронуклеозиды. Гидролиз циклической связи может проходить либо с кислотой, либо со щелочью и из 0 ,2 - и 0 ,3 -циклонуклеозидов сопровождается образованием арабиноз-ных и ксилозных производных соответственно. Получены также и 5 -циклонуклеозиды, так же как и 0 ,2 - и 0 ,5 -циклонукле-озиды уридина (66) и (67), тимидина и цитидина. [c.101]

Наиболее важные встречающиеся в природе производные диазинов — это пири-мидоны (урацил, тимин и цитозин), которые в виде нуклеозидов — уридин, тимидин и цитидин — служат компонентами нуклеиновых кислот. Вследствие этого офомное количество синтетических исследований было направлено на поиски антивирусных и противоопухолевых препаратов среди представителей этого класса органических соединений [82]. Среди других известных соединений пиримидонового рада — производные барбитуровой кислоты, обладающие седативными свойствами [83]. [c.272]

Пиримидиновые основания соединяются с углеводом своими N-1, а пуриновые — N-9 атомами азота. Нуклеозиды, содержащие аденин и гуанин, называются аденозином или дезоксиаденозином и гуа-нозином или дезоксигуанозином. Нуклеозиды — производные ура-цила и цитозина называются соответственно уридином или дезокси-уридином и цитидином или дезоксицитидином. Дезоксирибопроиз-водное тимина принято называть тимидином, а рибопроизводное — риботимидином. [c.299]

Большая часть производных нервного гребня была выявлена еще в ранних экспериментах, в которых гребень просто удаляли и отмечали возникавшие после этого дефекты. Позднее удалось проследить судьбу клеток нервного гребня у цышхенка более прямым путем-этн клеткн метили до начала нх миграции. Использовали два типа меченых клеток клетки куриного эмбриона, меченные радиоактивным тимидином, и клеткн из эмбриона перепела Меченые клетки нервного гребня обоих типов трансплантировали в тот или иной участок на место собственной ткани нервного гребня зародьппа-ре-ципиента (рис. 15-73). Спустя несколько дней пересаженные клетки можно бьшо идентифицировать в различных местах. Такие эксперименты показали, что к производным нервного гребня относятся также клетки, вырабатывающие гормон кальцитонин, и клетки каротидных телец (внутренних рецепторов, воспринимающих pH крови и содержание в ней кислорода). Удалось также кое-что выяснить относительно факторов, влияющих на миграцию и дифференцировку клеток нервного гребня. [c.123]

Аналогия УФ-спектров аниона уридина и его 4-э/сзо-О-алкиль-ного производного приводит к выводу о преимущественной локализации отрицательного заряда на кислородном атоме 0-4 С этим согласуется и близость ИК-спектра уридина в щелочной среде с ИК-спектром дигидропиримидона-2 ээ. Однако для тимидина предложены различные структуры аниона —с локализацией отрицательного заряда на 0-2 и на 0-4 [c.182]

При восстановлении цитидина над платиновым катализатором в качестве единственного продукта реакции образуется производное XXXVIIIУридин, тимидин и цитидин могут быть восстановлены электрохимически на капельном ртутном катоде удалось подобрать условия для препаративного получения из ци-тидин-2 (3 ) -фосфата 5,6-дигидроцитидин-2 (3 )-фосфата. [c.339]

Единственным продуктом, образующимся при метилировании цитидина диметилсульфатом, является З-Ы-метилцитидин 2 . Уридин и тимидин в обычных условиях метилирования в реакцию не вступают образование производных З-Ы-метилуридина и 3-N-Me-тилтимидина отмечалось лишь в жестких условиях, применяемых для метилирования гидроксильных групп углеводов 2 - [c.367]

И ЦИТИДИН в то же время уридин и тимидин быстро превращаются в этих условиях в соответствующие З-Ы-(р-оксипропил)-производные несколько медленнее реагирует гуанозин, образуя продукт неустановленного строения. Очень легко вступает в реакцию инозин строение получающегося продукта также не было доказано. Окись пропилена была использована для модификации ряда полинуклеотидов 268 [c.373]

Эта реакция протекает, однако, заметно медленнее, чем реакция с упомянутыми выше редкими компонентами еще медленнее реагируют 5-метилуридин (риботимидин) и тимидин Цитидин, аденозин и гуанозин не подвергаются цианэтилированию по азоту гетероциклического ядра. В сильнощелочной среде или при очень длительном выдерживании при pH 8,5 они все же дают небольшое количество продуктов реакции, являющихся, по-видимому, 0-цианэтильными производными — за счет реакции по гидроксильным группам остатка сахара. [c.382]

Ацилирование. При бензоилировании уридина и тимидина дей-ствнел бензоилхлорида в пиридине образуются соответственно 2, 3, 5 -три-0- и 3, 5 -ди-0-бензоильные производные. В присутствии избытка ацилирующего агента образуются продукты, содержащие еще одиу бензоильную группу , которые, по-видимому, являются [c.385]

Протекание этой реакции сопровождается характерными изменениями в УФ-спектре (рис. 5.4). Аналогичная реакция наблюдалась для тимидина инозина и его производных зго псевдоуридина з З в последнем случае анализ изменения УФ-спектра показывает, что происходит образование двух типов производных (видимо, за счет реакции по атомам Ы-1-и N-3). [c.387]

Данный метод, вероятно, может оказаться полезным для анализа распределения остатков тимидина и дезоксицитидина в поли-пиримидиновых олигодезоксинуклеотидах. Применение дезаминирования РНК для анализа последовательности нуклеотидных звеньев основано на том, что производные ксантозина являются значительно худшими субстратами для гуанил-РНК-азы Т, чем производные инозина. Вследствие этого удалось подобрать условия, в которых дезаминированная РНК может быть специфически расщеплена под действием фермента по остаткам инозина т. е. по тем участкам полинуклеотидной цепи, где в исходном полимере были остатки аденозина. [c.420]

Фотодимеризация. Наиболее характерной для фотохимии тимина и его производных является реакция фотодимеризации. В разбавленных водных растворах (Ш " М) тимин практически устойчив к малым дозам облучения светом ближней ультрафиолетовой области (220—300 ммк). Квантовый выход его фотохимического изменения (Я, 253,7 м.нк) не превышает 104 В отсутствие кислорода облучение при 265 ммк разбавленных водных растворов (10 М) тимина, тимидина и тимидин-5 -фосфата приводит к образованию с небольшим выходом соответствующих фотодимеров (табл. 12.8) 8°. Фотодимеризация 1,3-диметилтимина 3 концентрированных (0,1 i) водных растворах протекает с относительно высоким квантовым выходом ( 5- Ю" ). [c.650]

Аналогично ведет себя тимидин-3, 5 -циклофосфат39 до цити-дин-3, 5 -циклофосфат, дающий в этих условиях лишь следы цитозина Такая значительная лабилизация N-гликозидных связей в производных урацила, по-видимому, обусловлена особенностями конформации остатка сахара (см. стр. 131). [c.495]

Описано получение эфиров тимидина и 2 -дезоксиаденозина с 2,4-динитробензолсульфеновой кислотой эти соединения представляют интерес как защищенные производные нуклеозидов. Их расщепление протекает в мягких условиях под действием таких нуклеофильных агентов, как тиосульфат, цианид или тио-фенол. [c.521]

Обработка дезоксинуклеозидов хромовым ангидридом в пиридине также приводит к производным уроновых кислот Окисление, по-видимому, частично проходит и по вторичной гидроксильной группе при С-З, но соответствующие кетоны нестабильны и крайне легко разлагаются с выделением гетероциклического основания. Присутствие оснований в реакционной смеси было обнаружено как при реакции с нуклеозидами, так и при окислении дезок-сицитидин-У-фосфата и тимидин-5 -фосфата. [c.530]

Если же щелочной деградации подвергалось ациклическое М-гликозидное производное 5 -фосфодезоксирибозилил-(3 5 )-тимидина, то расщепление фосфодиэфирной связи должно было действительно идти по механизму циклизации гидроксильной группы при С-4 (см. стр. 561). [c.579]

Подтверждением предварительной фотогидратации тимидина служит образование в аналогичных условиях соответствующих производных мочевины типа ХХХ (выход - 50%) в случае фотогидратов уридина и цитидина [c.663]

Фотодинамическим эффектом, или фотодинамическим действием, в химии нуклеиновых кислот называют сенсибилизированное красителя.ми окисление оснований и их производных при облучении видимым светом в присутствии кислорода. Результатом фотодина-мического действия является деструкция главным образом пуриновых оснований и нуклеозидов 255-258 приводящая в случае нуклеиновых кислот к потере биологической активности 259-262 более жестких условиях облучения иногда помимо пуриновых нуклеозидов частично деградируют также тимидин и уридин [c.681]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология