Электростатическая характеристика ионов

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Наиболее перспективно применение комплексообразующих ионитов для концентрирования и разделения близких по электростатическим характеристикам ионов переходных металлов. При этом следует иметь в виду, что если для абсолютного концентрирования, по существу, не имеет значения образование в фазе сорбента нескольких типов комплексов и степень концентрирования в конечном итоге определяется содержанием в фазе полимера ионогенных групп, образующих- наиболее прочные комплексы, то для относительного концентрирования, так же как и количественного разделения, предпочтительнее монофункциональные иониты. [c.305]

Предпринятое нами сопоставление различных свойств изученных растворов позволяет сделать вывод, что особенности электронного строения растворенных ионов отражаются не только на характере взаимодействия их с ближайшими координационными частицами, но откладывают отпечаток на состоя-1ши значительно более удаленных молекул, определяя свойства растворов в целом. Следовательно, свойства растворов не могут определяться чисто электростатическими характеристиками ионов, даже если речь идет только о внешнесферном взаимодействии. [c.123]

В принципе возможно также вычислять термохимические радиусы ионов, исходя из величины их теплот сольватации, а также других термохимических данных, однозначно определяемых величиной заряда и радиуса иона. В тех случаях, когда нри исследуемом процессе возникает взаимодействие, не нахо-дяш,ееся в прямой зависимости от электростатических характеристик иона (образование ковалентных связей, резко выраженная поляризация и т. д.), вычислять радиусы попов по термохимическим данным без учета соответствующих поправок невозможно. [c.35]

К выводу о том, что электростатические характеристики ионов и зависящие от них иоп-дипольные взаимодействия должны существенно влиять на теплопроводность бесконечно разбавленных растворов и, следовательно, на величины ф)°к, приводят следующие соображения. Вводя в уравнение (3) кажущийся молярный объем электролита, можно по- [c.60]

L В результате анализа изменения теплопроводности в рядах водных растворов солей-аналогов показано, что изменение структуры жидкости при сольватации ионов, электростатические характеристики ионов и трансляционное движение частиц в растворах не относятся к числу главенствующих факторов, определяющих влияние электролитов на перенос тепла бесконечно разбавленными солевыми растворами. [c.65]

Трудно согласиться с авторами [32, 33, 48], считающими, что у металлов, для которых устойчивость комплексов растет от хло-ридО В к йодидам, при образовании комплексов решающее значение имеют факторы взаимной поляризуемости ионов и различной способности ионов галогенов к образованию я-связей, а у металлов с обратным рядом устойчивости комплексов — электростатические характеристики ионов, так как связи в этих [c.93]

Работа Капустинского, Дракнна и Якушевского 13] посвящена главным образом обоснованию новой системы абсолютных энтропий, теплот гидратации, кажущихся объемов ионов, а также системы радиусов ионов в водных растворах. Эта система получена на основе предположения о равенстве термодинамических и электростатических характеристик ионов иода и цезия. Для установления системы ионных радиусов принимается, что сумма радиусов катиона и аниона в растворе такая же, как и в кристалле, и что радиусы Сз+ и Л"вводном растворе одинаковы. Полученная величина радиуса катиона Сз+ 0.93 А) в растворе превышает гольдшмидтовский радиус иона Сз+ на 0,28 А. Принимается, что это различие постоянно для всех ионов. Для [c.49]

Перечисленные эффекты должны находиться в зависимости от характера и энергии взаимодействия ионов с молекулами растворителя, от потенциала, размеров и массы иопов, т. е. во многом определяются их электростатическими характе))истиками. Выявить связь между электростатическими характеристиками ионов и их влиянием на процесс теплопереноса помогает анализ измепения теплопроводпости рядов растворов однотипных солей с одинаковым катионом или анионом. Паи- учшим объектом для этой цели являются водные растворы галогенидов щелочных металлов. По влиянию ионов щелочных металлов и гало1 енов па структуру воды существует общепринятая точка зре 1ия. Для 1 их надежно установлены такие важные термодинамические характеристики, как абсолютные энтропии ионов, изменение эитронии воды при их гидратации и т. д. Кроме того, в большей степени изучена теплопроводность растворов щелочных галогенидов. [c.57]

На рис. 4 показаны зависимости ф - от порядкового номера ионов для растворов галогенидов щелочных металлов. Обращает внимание одинаковый характер линий для хлоридов, бромидов и иодидов. Различие практически лишь в их вертикальном смещении. Полная аналогия изменения величин (р°к наблюдается и в рядах солей с одинаковым катионом. Линейный характер зависимостей на участке К — КЬ — Сз дает возможность путем их экстраполяции оценить значения ф°х для растворов солей Рг. На рис. 4 видно, что в рядах хлоридов, бромидов и иодидов отсутствует общая тенденция к изменению величин ф°к с ростом порядкового номера катионов, которую можно было бы ожидать, если бы значеиия ф°к определялись только электростатическими характеристиками ионов нри переходе ог 1л к Na значения увеличиваются, а затем уменьшаются. Нельзя ее объяснить и объемными эффектами, так как прямой связи межл.у величинами ф°/с и ф°у (рис. 3) нет. [c.60]