Фракционирование растворение

Фракционирование осуществляют различными методами. Существующие методы фракционирования основаны на различии в растворимости фракций полимера с разной молекулярной массой. Растворимость уменьшается с увеличением молекулярной массы. Так, например, по мере прибавления осадителя к раствору гетерогенного полимера будут осаждаться фракции все более низкой молекулярной массы фракционирование осаждением), а экстрагирование полимера постепенно улучшающимся растворителем дает возможность получить ряд фракций с возрастающей молекулярной массой фракционирование растворением). В результате фракционирования полимера для каждой фракции определяют массовую долю фракций и молекулярную массу. Молекулярную [c.177]

Прибор для фракционирования растворением (рис. 11.9) представляет собой двугорлую колбу 1 емкостью 500 мл со шлифами. В одно горло колбы впаян стеклянный фильтр № 2. Для отделе- [c.180]

При фракционировании растворением образец полимолекулярного полимера при постоянной температуре последовательно заливают бинарными смесями, содержащими всс меньшее и меньшее количество нерастворителя. Первая смесь содержит большое [c.333]

При пенном фракционировании растворенных примесей очень часто используют диспергирование воздуха через пористые материалы или другие специальные диспергирующие устройства, что имеет определенные преимущества перед напорной флотацией меньшие затраты энергии, отсутствие сложных механизмов. Однако для обеспечения высокой степени извлечения загрязняющих примесей важно при таком методе сепарации обеспечить получение пузырьков мелких размеров. Для этой цели используют различные устройства перфорированные трубы, фильтросные пластины и другие приспособления. [c.65]

В настоящее время нет способа фракционирования, при котором из поли-дисперсного образца получились бы действительно однородные по молекулярной массе фракции. В основном все методы фракционирования основаны на различной растворимости полимеров разной молекулярной массы. Различают фракционирование осаждением и фракционирование растворением. [c.81]

Фракционирование растворением не имеет недостатков, характерных для фракционирования осаждением. В этом случае имеется набор смесей растворитель — осадитель с различной растворяющей способностью. Растворение начинают со смеси, содержащей максимальное количество осадителя, поэтому в противоположность фракционированию осаждением первая фракция получается самой низкомолекулярной, а последняя — высокомолекулярной. По Фук-су [83], исследуемый полимер осаждают тонким слоем на очи-ще шую алюминиевую фольгу (толщина примерно 20—50 мкм при общей поверхности 600—1000 см ) при погружении в 10%-ный раствор полимера (0,5—1 г) в легколетучем растворителе. Фольгу вынимают из раствора и дают растворителю медленно испариться. Нанесенное вещество должно составлять примерно 100 мг на 100 см2 фольги. Это значение может быть как угодно уменьшено, но увеличено не более чем на 50%. После сушки пленки в вакууме фольгу взвешивают и разрезают на полосы, которые помещают в эрленмейеровскую колбу (250 мл) или в особый сосуд для фракционирования (рис. 24, б), после чего последовательна обрабатывают смесями растворитель — осадитель. Благодаря небольшой толщине полимерной пленки (5—10 мкм) равновесие достигается за 5—10 мин. По истечении этого времени раствор декантируют (или сливают), а растворенный полимер получают выпариванием. Таким способом из 1 г полимера можно выделить 10—20 фракций за сравнительно короткое время (1—2 сут) (см. опыт 3-16). [c.82]

Рис. 54. Прибор для фракционирования растворением.

Неоднородность образующихся в этих случаях кристаллов может быть установлена с помощью радиографического исследования или измерения активности растворов, получающихся при фракционированном растворении кристаллов. [c.60]

Метод осаждения считается наиболее совершенным, но связан с большой затратой времени на проведение опыта. Поэтому в настоящее время уделяется большое внимание разработке более быстрых методов фракционированного растворения полимеров. [c.84]

Для разделения полимера на фракции можно производить последовательную обработку этого полимера жидкостями, в которых сначала растворяются преимущественно высокодисперсные компоненты, затем компоненты меньшей дисперсности и т. д. Такой метод называется методом вымывания или фракционированного растворения. [c.35]

Обычно для фракционирования применяется метод осаждения, обратный методу фракционированного растворения. Готовят раствор полимера, а затем при интенсивном помешивании добавляют осадитель до появления мути. Через некоторое время отделяют выпавший осадок — фракцию полимера с наибольшим молекулярным весом. Затем к раствору прибавляют еще осадитель и отделяют следующую фракцию. Так можно получить любое число фракций. [c.35]

Сравнение данных, полученных методом суммирующего фракционирования растворенного вещества и осадка, для древесной целлюлозы [c.268]

Из методов фракционирования растворением применение последовательной экстракции целесообразно в тех случаях, когда наибольший интерес представляет низкомолекулярная часть полимера. Она экстрагируется в начале процесса, поэтому нет надобности заканчивать фракционирование, если только не требуется получить кривую молекулярновесового распределения. С другой стороны, при использовании этого метода значительно труднее добиться равновесия между экстрагирующей средой и полимером, который в ряде систем находится в виде трудно перемешиваемого плотного геля. Этим, возможно, объясняются утверждения некоторых авторов, согласно которым метод последовательного экстрагирования удовлетворителен для низкомолекулярных полимеров, но при фракционировании полимеров высокого молекулярного веса высшие фракции имеют во многих случаях меньший молекулярный вес, чем такие же фракции, выделенные из полимера фракционным осаждением. Это наблюдается даже при фракционировании методами экстрагирования в колонке и экстрагирования из пленок, при которых установление равновесия облегчается большой поверхностью контакта полимера и экстрагирую- [c.42]

Применение данного метода для экстрагирования при температурах ниже температуры плавления кристаллитов полимера встречает серьезные возражения, так как в этих случаях аморфный высокомолекулярный материал может быть более растворим, чем кристаллический низкомолекулярный, и тем самым основы фракционирования растворением будут нарушены. [c.72]

Как правило, один из них лз чше растворим, чем другие в каком-либо растворителе, что дает возможность произвести разделение при помощи фракционированной кристаллизации или фракционированного растворения. Чистые 1А и dA выделяются потом из этих двух фракций [20]. [c.646]

Предложено множество модификаций этой простой методики для ускорения процесса разделения. Так, можно использовать метод фракционирования растворением, представляющий процедуру, обратную описанной выше. На твердый полимер или его концентрированный раствор действуют последовательно смесями растворителей, обладающих все возрастающей способностью растворять этот полимер. Полагают, что в этом случае удается выделить высокомолекулярную фракцию полимера в наиболее чистом виде. [c.117]

Заслуживает внимания опыт применения фракционированного растворения соли с выводом из рассола значительного количества сульфатов в виде гипса. Для этого используется незаглубленный растворитель без ложного дна. Вода подается в нижнюю конусную часть аппарата, сверху непрерывно отводится насыщенный рассол. Нерастворившаяся соль, обогащенная шламом, постепенно движется вниз по конусу растворителя и выводится из него. Данные табл. 20 о составе исходной соли и шлама свидетельствуют об эффективности этого способа. [c.79]

Состав соли и шлама при фракционированном растворении [c.79]

Фракционирование растворением основано на зависимости растворимости полимергомологов от размера молекул чем меньше молекула, тем лучше растворяется гомолог. Практически для разделения на фракции высокомолекулярное вещество обрабатывают сначала жидкостью, растворяющей низкомолекулярные члены полимергомологического ряда, затем оставшийся продукт обрабатывают жидкостью, растворяющей уже более высокомолекулярные фракции, и т, д. Часто вместо того, чтобы пользоваться различными жидкостями для экстрагирования, применяют смеси двух жидкостей, из которых одна служит хорошим растворителем для всех фракций, а другая яв.1яется для них нерастворителем. Изменяя в смесях, которыми последовательно проводится экстрагирование, соотнощение [c.423]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Второе явление, которое обычно заставляет исследователей делать-выводы о неистинном характере растворов высокополимеров, это так называемое правило осадков Оствальда, заключающееся в зависимости растворимости высокополимеров от количества осадка. Многие авторы (Во. Оствальд [13], Бузаг [14] и др.) наблюдали, что растворимость высокополимера определяется не только температурой, давлением и составом, но и абсолютным количеством осадка, и усматривали в этом факте неподчинение этих растворов правилу фаз Гиббса. На самом деле правило осадков свидетельствует только о полидисперсности высокополимеров и есть не что иное, как обычное фракционированное растворение последних. Действительно, если в данном растворителе растворяется не все вещество, а только его низкомолекулярная часть, то чем больше взятая нами навеска, тем больше содержание растворимого компонента как в навеске, так и соответственно в растворе. Т. е. раствор при данной температуре насыщен не по отношению ко всему высоконолимеру, а только по отношению к его высокомолекулярной части. Это, конечно, упрощенное рассмотрение, так как обычно высокополимеры содержат не все фракции, а набор полимергомологического ряда. Однако в некоторых случаях, когда, на-аример, низкомолекулярная фракция появляется вследствие значительной деструкции части высокополимера, даже такое рассмотрение является достаточным. [c.250]

Однако задачи такой предварительной обработки органических веществ в общем виде впервые были сформулированы Шеврелем, который применил в своих исследованиях жиров почти всю совокупность методов, перечисленных Бутлеровым. Ему принадлежит, в частности, введение в практику химиков-органиков фракционной перегонки. 1У[энсфилд в 40-х годах XIX в. применил этот способ для получения значительных количеств бензола и толуола. Не замедлили появиться И технические усовершенствования в методах, которые в свою очередь благотворно сказались на развитии этой части органического анализа, а следовательно, и всей органической химии. Достаточно хорошо известен тип холодильника Либиха . Правда, стоит отметить, что этот холодильник сконструирован, вопреки общепринятому мнению, Вейгелем (1771), а не Либихом [9, с. 301]. Позднее, в 50-х годах, Вюрц ввел в практику дефлегматор, который явился предтечей современных многоэтажных разгоночных колонок. Шеврель также дал принцип использования в аналитической практике фракционированного растворения. Во второй половине XIX в. вошла в практику перегонка под пониженным давлением, создаваемым водоструйным насосом, а затем и перегонка в вакууме, а в сахарном производстве вакуум-аппарат был введен еще в 1812 г. (Хауард). Бертло и Юнгфлейш разработали метод экстракции жидкости жидкостью, введя понятие о коэффициенте распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями. [c.286]

При фракционировании растворением образец полимолеку-лярного полимера последовательно заливают бинарными смесями, содержащими все меньшее и меньшее количество нерастворителя. Первая смесь содержит большое количество нерастворителя, поэтому ее растворяющая способность мала и в ней растворяются наиболее низкомолекулярные фракции. Этот раствор сливают и полимер заливают бинарной смесью с меньшим содержанием нерастворителя. В этой смеси растворяется фракция с более высоким молекулярным весом раствор снова сливают, заливают новой смесью жидкостей и т. д. В последней порции бинарной смеси, содержащей наименьшее количество нерастворителя, растворяется наиболее высокомолекулярная фракция. В результате таких последовательных операций получается ряд растворов, из которых растворенный полимер следует высадить. С этой целью при очень интенсивном перемешивании ко всем растворам, содержащим различные фракции, добавляют большое количество нерастворителя, понижая тем самым растворяющую способность среды. Полимеры выпадают в осадок, который отделяется от жидкости и тщательно просушивается. [c.316]

Для пос1рое ия кривых молекулярно-массового распределения фракционируют 1 олимер на фракции, достаточно однородные по молекулярной массе. Фракционирование осуществляют различными методами. Известные методы фракционирования основаны на различии в растворимости фракций полимера с разной молекулярной массой (растворимость уменьшается с увеличением молекулярной массы полимера). Однако поскольку растворимость зависит также от химического состава макромолекул, то фракционирование по молекулярным. массам можно проводить для однородных по химическому составу макромолекул. Ири этом следует учитывать и зависимость растворимости от степени разветвленности и структуры макромолекул (статистические, привитые и блок-сополимеры). Наиболее простыми и распространенными методами фракционирования являются фракционирование осаждением и фракционирование растворением. [c.211]

НОЙ молекулярной массы, осаждаются последовательно фракции все более низкой молекулярной массы (см. работу 11.4). При фракционировании растворением экстрагирование полимера, содержащего фракции различной молекулярной массы, постепенно зчтучшающимся растворителем дает возможность получить ряд фракций с возрастающей молекуля11ной массой (см. работу 11.5). В результате фракционирования полимера для каж.той фракции определяют массовую долю и молекулярную ia i. По полученным данным строят кривые молекуляр -нс-массового распределения. [c.212]

Метод исследования пека путем фракционированного растворения Кренклер считал вполне удовлетворительным. Действуя на пек сначала хлорбензолом, усиливающим действие последующих селективных растворителей, а затем декалином, ксилолом и пиридином, он разделил пек на четыре фракции. [c.25]

Работы Хьюгса , проводившиеся в течение ряда лет во французской газовой промышленности, основывались также на методе фракционированного растворения. Для фракционирования пека были применены следующие растворители этанол, диэтиловый эфир, толуол и пиридин. Экстрагирование измельченного пека проводилось при обычной температуре путе.м перемешивания материала в растворителе, без доступа воздуха, в присутствии инертного газа, так как в этих условиях происходит особенно интенсивное поглощение кислорода. Полученный экстракт после фильтрации выпаривали в вакууме и остаток высущивали в вакууме при 50° так, чтобы термическое воздействие и влияние кислорода были, по возможности, незначительными. Пиридиновый раствор обрабатывали особым способом отделение экстракта производилось путем прибавления большого количества воды. Отфильтрованный продукт промывали водой и сушили в вакууме при 50°. Так как теплостойкость фракций весьма низка, а их чувствительность к кислороду воздуха велика, все экстракты приходилось хранить без доступа воздуха. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология