Параметр растворимости низкомолекулярных жидкостей

Для описания термодинамических свойств смесей полимеров предложен ряд уравнений, основанных на использовании теории Флори— Хаггинса для растворов полимеров в низкомолекулярных жидкостях и на использовании одно- и многоразмерных параметров растворимости. [c.272]

Если значения параметров растворимости б для полимера и органической жидкости совпадают или различаются незначительно, во многих случаях можно предсказать растворимость рассматриваемого полимера в данной жидкости. При этом для растворения в низкомолекулярной жидкости, а также для растворения низкомолекулярного вещества в твердом полимере различия в параметрах растворимости двух смешиваемых веществ могут достигать значений (1,5-ь2) (кал/см ) Этим объясняется растворимость полимеров в различных органических жидкостях, имеющих параметры растворимости, лежащие в интервале 6п ( 1,5—2) (кал/см ) [c.61]

На практике в качестве количественной характеристики совместимости полимера с различными растворителями (растворимости) широко используется параметр растворимости 5. Он вводится в теории регулярных растворов Гильдебранда, которая относится к смесям низкомолекулярных жидкостей [c.822]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5 52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг масло в масле , характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически параметр Х12 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении полп меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра -сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях. [c.160]

Выбор полимера может быть произведен различными методами. Одним из них является метод [21, 23, 48], основанный на подборе полимера со значением параметра растворимости бп, близким к параметру растворимости компонента А. По Гильденбранту [491 и Скат-чарду [50], параметр растворимости бр = (А /Р0 5 где Д /У — плотность энергии когезии (ПЭК), т. е. энергия испарения, приходящаяся на единицу объема. По методу Джи [51] параметр растворимости для полимера б принимают равным соответствующему параметру для растворителя бр, в котором слегка сшитый полимер набухает в наибольшей степени. Смолом [52, 53] предложен метод, по которому на основании данных для простых жидкостей рассчитывают ПЭК различных молекулярных групп (аналогично значениям парахора), а затем ПЭК полимера. Однако этот метод может быть использован только при отсутствии специфического взаимодействия (например, водородных связей) между низкомолекулярным растворителем и полимером. Для выбора полимера могут быть использованы и табличные данные [48, 54—58]. [c.141]

Несмотря на то, что для целей данной теории аморфные полимеры можно рассматривать как жидкости, энтропия смешения данного объема полимера с растворителями в общем случае много меньше энтропии смешения такого же объема низкомолекулярного вещества поэтому требование относительно растворимости полимера много жестче параметры растворимости должны совпадать более точно. [c.138]

В пористых мембранах наиболее важны такие структурные параметры, как размер пор, распределение пор по размерам, пористость и геометрия пор. Они должны учитываться в любой разрабатываемой модели. Селективность таких мембран основывается главным образом на различиях между размерами частицы и поры. Описание транспортных моделей будет включать обсуждение всех этих параметров. С другой стороны, в плотных, непористых мембранах молекула может проникать, только если она растворяется в мембране. Степень такой растворимости определяется сродством между полимером (мембраной) и низкомолекулярным компонентом. Далее, вследствие существования движущей силы компонент переносится от одной стороны мембраны к другой путем диффузии. Селективность в этих мембранах определяется в основном различиями растворимостей и/или коэффициентов диффузии. Следовательно, существенными для скорости транспорта параметрами являются такие, которые дают информацию о термодинамическом взаимодействии или сродстве между мембраной (полимером) и диффундирующим веществом. Взаимодействие между полимерами и газами обычно невелико, тогда как между полимерами и жидкостями часто существуют сильные взаимодействия. Когда сродство в системе увеличивается, полимерная сетка будет обнаруживать склонность к набуханию, и это набухание оказывает значительное влияние на транспорт. Такие эффекты должны рассматриваться при любом описании транспорта через плотные мембраны. [c.226]

Для низкомолекулярных веществ параметры растворимости могут быть определены по теплоте испарения, поверхностному натяжению, точке кипения и др. Для определения параметров растворимости полимеров эти методы непригодны. Обычно используются методы исследования сравнительной растворимости полимеров в жидкостях с широким диапазоном значений параметра растворимости. [c.180]

Возможность расчета удельной энергии когезии вещества (параметра растворимости 6) позволяет решать ряд задач, связанных с предсказанием растворимости низкомолекулярных. и высокомолекулярных веществ в органических жидкостях, совместимости полимеров с пластификаторами и друг с другом. Рассмотрим это на ряде конкретных примеров.. [c.61]

Отсюда видно, что ПЭК имеет смысл когезионных сил, численно равных частному от деления величины энергии когезии, приходящейся на молекулу, на ее мольный объем. Таким образом, в случае полимеров ПЭК не будет зависеть от определения понятия сегмент . Для низкомолекулярных веществ величина ПЭК получается путем усреднения по всем молекулам, тогда как в случае высокомолекулярных соединений усреднение следует проводить на повторяющееся звено цепи. Если исследуемое вещество представляет собой жидкость, то для характеристики интенсивности его взаимодействия с растворителем применяется так называемый параметр растворимости б, который определяется как [c.161]

Поскольку полимер нельзя испарить, параметр его растворимости определяют косвенными методами, например по набуханию или растворению полимера в жидкостях с известными параметрами растворимости, или рассчитывают по энергии когезии атомных групп полимера. В табл. 1.7 приведены данные о величинах параметра растворимости некоторых полимеров и низкомолекулярных органических жидкостей. [c.72]

Величины параметра растворимости д некоторых полимеров и низкомолекулярных органических жидкостей [c.73]

Естественно, что при предсказании растворимости полимеров в низкомолекулярных жидкостях, а также при совместимости их с пластификаторами и друг с другом одних значений параметров растворимости часто оказывается недостаточно и необходимо в более явной форме учитывать специфическое взаимодействие между полимером и растворителем. Особенно это относится к системам, содержащим водородные связи или проявляющим другие специфические межмолекулярные взаимодействия. [c.64]

Вычисление параметров растворимости и ПЭК низкомолекулярных жидкостей. [c.124]

Таблица 1.5. Значения коэффициентов молекулярной ушцрвки, рассчитанных и экспериментальных параметров растворимости низкомолекулярных жидкостей

Для расчета величин Af, была составлена [40, 41] избыточная система уравнений на,основе (1.15), решение которой проводилось методом наименьших квадратов на БЭСМ.-4. Экспериментальные значения б были взяты для низкомолекулярных органических жидкостей, для которых скрытая теплота испарения хорошо известна. В результате для достаточно точного расчета параметров растворимости б оказалось необходимым ввести 18 инкрементов A.E i (табл. 1.4). По известным значениям AE i и AVi можно рассчитать значения б для органических жидкостей различного химического строения. В табл. 1.5 приведены расчетные и экспериментальные значения б для большого числа органических растворителей, многие из которых применяются для растворения теплостойких полимеров. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология