Глициновые комплексы

Дезаминирование медь-глициновых комплексов в присутствии лигандов. [c.185]

Пятивалентный технеций Тс в виде различных органических комплексов также может быть использован для отдельных видов диагностики. Например, глициновый комплекс Тс 8 может применяться при диагностике урологических заболеваний. [c.109]

Особый интерес для биохимии представляет устойчивость комплексов, образуемых ионами металлов и лигандными группами аминокислот. Формула медно-глицинового комплекса уже приводилась ранее (стр. 263). По всей видимости, этот комплекс имеет плоскую структуру. Бидентатные 2 I-комплексы аминокислот с ионами других двухвалентных металлов переходной [c.274]

Характерные различия между спектрами цис- и транс-ъзоме-ров платодиглицина обнаружены авторами [76]. На рис. 1 изображены спектры изомеров другого глицинового комплекса [c.126]

Этот ряд в основном совпадает с порядком возрастания суммарных ионизационных потенциалов металлов — комплексообраЭо-вателей. На основании величин разности —Vj можно утверждать, что в циклических аминокислотных соединениях никеля и цинка связь металл — карбоксил является преимущественно ионной (Vjj—Vj 180 [293]). В глициновых комплексах двухвалентной (Vjj—Vj = 269 см [76]) и в особенности четырехвалентной (Vjj—Vj = 332 [295]) платины равноценность связей С—О сильно нарушена, что свидетельствует о значительной степени ковалентности, присущей связям платина— кислород в этих соединениях. [c.162]

Хотя и существуют исключения, катион обычно образует максимум две, четыре или шесть координационных связей, причем его координационное число принимается равным этому максимуму. Образовавшиеся координационные соединения могут быть положительно заряженными, нейтральными или отрицательно заряженными. Так, например, медь(1 1) с координационным числом, равным четырем, образует катионный аммиачный комплекс Си 1 Нз) , нейтральный глициновый комплекс Си (МНгСНгСОО) 2 и анионный комплекс с хлорид-ионами СиСП - [c.299]

Аминокислоты могут, очевидно, давать основные и кислые соли. Частоты колебаний, характерные для гидрохлоридов, уже рассмотрены выше. Образование соли по карбоксильной группе аминокислот с длинными цепочками ликвидирует биполярный характер молекулы, и аминогруппа дает при этом обычное поглощение МНз первичного амина. Однако в случае а-аминокислот могут возникнуть различные ситуации, так как со многими металлами аминогруппа может координироваться, давая на связь неспаренные электроны. Соединения этого типа имеют большое биологическое значение и изучены многими исследователями [51—54]. Соединениями этого типа являются глицинаты металлов, но их спектры сложны из-за наличия дополнительных полос поглощения кристаллизационной воды. Тем не менее у них обнаруживаются типичные полосы валентных колебаний ЫНг вблизи 3250 и 3130 см . Эти частоты выше, чем соответствующие частоты гидрохлоридов, что согласуется с представлением о донорно-акцепторной связи с участием свободной пары электронов атома азота. Полосы поглощения ионизованной карбонильной группы проявляются при обычных частотах. Это обстоятельство было интерпретировано как свидетельство чисто ионной связи между атомом кислорода и атомом металла, хотя при этом подразумевалась в какой-то мере эквивалентность двух атомов кислорода карбоксильной группы, что трудно согласовать с плоской квадратной конфигурацией, характерной для многих внутрикомплексных соединений, например таких, как соединения меди. Розенберг [54] провел исследование спектров внутрикомплексных соединений глицина и лейцина при низких температурах, при которых полосы становятся резче. У негидратированных соединений лейцина полосы валентных колебаний ННг проявляются около 3350 и 3250 сл( но поглощение СОО остается вблизи 1600 см . Можно также различать цис- и транс-изомеры глициновых комплексов платины, используя небольшие различия в частотах полос поглощения ЫНг в этих двух случаях. [c.350]

Мак-Брайд и сотр. [40, 64] попытались интерпретировать влияние растворителя в смесях, используя огромное количество экспериментальных данных. Они определили константы устойчивости этилен-диаминовых и глициновых комплексов никеля (II), цинка (II) и марганца (II), равно как и константы кислотной диссоциации указанных лигандов в смесях вода — метанол, вода — диоксан, вода — ацетонитрил и вода — диметилформамид, в которых концентрация органического растворителя варьировалась от нуля до 80 %. Авторы пьггались определить, как влияют на устойчивость комплексов разнообразные параметры основность лиганда, диэлектрическая проницаемость системы, сольватирующая способность компонентов смесей растворителей и многое другое. [c.227]

Россоти и сотр. [29] нашли, что отношение констант устойчивости, определенных при равновесиях в смесях растворителей так, как указано вьш1е, оказалось независимым от состава используемого растворителя. Мак-Брайд и сотр. считают, что в большинстве исследованных ими систем отношение первых двух ступенчатых констант устойчивости не зависит от типа растворителя. При определении ступенчатых констант кислотной диссоциации эта закономерность справедлива только для этилендиамина, а для глицина отношение констант протонирования возрастает с увеличением концентрации органического ко1к1понента. Если же образование глициновых комплексов понимать как реакцию между протонированным лигандом и ионом металла, сопровождаемую освобождением иона водорода, то отношение констант равновесия опять-таки почти не зависит от состава используемой смеси растворителей. Гайзер и Джильберт [35] показали, что константы устойчивости комплексов хлорида цинка в смеси диметилсульфоксида и воды различного состава оказались вьппе, чем ожидалось из значений констант, измеренных в чистом диметилсульфоксиде и в воде соответственно. [c.228]

Хилл и Ирвинг [45] провели калориметрические измерения, а Pao и Матур [74] рассмотрели температурную зависимость констант равновесия обе группы исследователей нашли, что теплота протонирования ацетилацетона вьппе в водно-диоксановых смесях, чем в воде. Теплоты образования медных и никелевых комплексов, определенные в [74], отражают эту же тенденцию. Ли и сотр. [51], исследуя глициновый комплекс никеля(П) в воде и в 50 %-ном водном диоксане, нашли, что увеличение устойчивости, имеющее место при увеличении концентрации диоксана, обусловлено только изменением энтропии. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология