Этилен устойчивость

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Каучук СКЭПТ - этилен-пропиленовый синтетический каучук с высокой озоно-кислородной и теплостойкостью, устойчивый к агрессивным средам. [c.112]

Наоборот, термодинамическая устойчивость этилена и ацетилена возрастает с повышением температуры при температурах ниже 2000° С этилен и ацетилен неустойчивы и могут разлагаться на углерод и водород. [c.288]

Метан. Метан имеет только связи С—Н и является наиболее устойчивым из насыщенных углеводородов. Было сделано много попыток получать этилен путем пиролиза метана, однако, как было [c.38]

Этилен. Из всех изученных олефинов этилен оказался наименее эффективным алкилирующим агентом. В присутствии концентрированной серной кислоты при низкой температуре реакция алкилирования практически ие идет из-за образования устойчивого этилсульфата. [c.46]

Другие углеводороды парафинового ряда, такие как этан и пропан, менее устойчивы и начинают пиролизоваться при 600—650° С, образуя главным образом этилен. Но выше 700° С сам этилен начинает разлагаться, образуя бензол, углерод и водород. Возможно, что здесь образуются углеводороды ацетиленового ряда, но они, будучи нестойкими при средних температурах, в большей своей части разлагаются по мере охлаждения газа. [c.168]

Катализаторы. В качестве промышленных катализаторов алкилирования применяются только серная и фтористоводородная кислоты. Выбор этих веществ обусловлен их хорошей избирательностью, удобством обращения с жидким катализатором, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок, благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие устойчивости образующихся промежуточных соединений —эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.331]

В рассмотренных реакциях присоединения атомов Н к олефинам, атомы водорода в случае молекул пропилена И изобутилена присоединяются к наиболее гидрогенизированному атому углерода в этих молекулах, т. е. в соответствии как бы с правилом Марковникова, которое было сформулировано для взаимодействия молекул олефинов и НХ. Вероятность образования пропильных радикалов из молекул пропилена и атомов Н достаточно велика, так как в условиях крекинга пропильные радикалы по отношению к диссоциации на атомы Н и пропилен довольно устойчивы, но зато они легко распадаются на этилен и СНз-радикалы [c.255]

При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

Как указано выше, этансульфокислота устойчива к действию хлора. При нагревании ее с твердой щелочью [91] выделяется этилен [c.122]

При реализации указанных режимов достигаются высокие и устойчивые выходы этилена — от 26 до 28% по массе, пропилена — 14% по массе по сырью. Производительность одной печи по этилену составляет 3,6 т/ч (30 тыс. т/год), а по перерабатываемому сырью — до 12 т/ч. Продолжительность пробега печи с закалочно-испарительным аппаратом между остановками для выжига кокса достигает [c.40]

При 427°С порядок термической стабильности меняется метан, этилен, этан, пропан, пропилен, нормальный бутан, бутены. Пропан и бутан стали более устойчивыми, чем пропилен и бутены. На практике обнаруживается, что пропилен быстрее разлагается до углерода при нагреве до температуры крекинга. По этой же причине бутан труднее гидрогенизировать до бутенов, чем пропан до пропилена. Реакции крекинга (разрыв цепей) идут при более высоких температурах, а дегидрогенизации — при низком давлении и коротком времени пребывания в зоне реакции. [c.38]

Увеличение объема, как правило, больше того, которого можно было бы ожидать. В какой-то мере для этана и пропана это мояшо объяснить тем, что первичные продукты их пиролиза — этилен и пропен (соответственно метан) — более устойчивы, чем углеводороды с большим молекулярным весом. Они не так легко подвержены вторичным реакциям, которые, как известно, протекают тем легче, чем больше С-атомов в углеводороде. [c.79]

Как следует из уравнений, помещенных в табл. 22, ДО для дегидрирования этана в этилен равно нулю лишь при 1066° К (см. Введение , стр. 17). Кроме того, принимая во внимание ненормально высокую устойчивость метана, можно сделать еще следующий вывод при разрыве цепи термодинамически наиболее вероятно образование метана и в меньшей степени образование этана, вследствие чего из исходных парафинов получаются главным образом олефины с наибольшей длиной углеродной цепи [c.106]

Величина энергии активации Е, которая колеблется от 50 до 70 ккал г-моль, частично зависит от того, какая реакция является основной — разрыв цепи или дегидрирование разрыв цепи требует меньшей энергии активации. Температура влияет также на стабильность образовавшихся продуктов. Согласно рис. 11, при повышении температуры олефины и ароматические углеводороды становятся наиболее устойчивыми по сравнению с другими углеводородами (вернее, наименее неустойчивыми). Выше 1100° К наиболее стабильны метан, этилен и бензол. Поэтому при высокой температуре и относительно большой продолжительности реакции будет наиболее вероятным именно их присутствие в продуктах крекинга. [c.108]

При реакции с этиленом реакционную смесь необходимо разбавлять инертным газом, который поглощает некоторую часть избыточной энергии карбена. В противном случае образовавшийся циклопропан изомеризуется в термодинамически более устойчивый пропен. [c.495]

С учетом значений величин гидрирования (в ккал/моль) этилен—32,8 пропилен — 30,1 бутен-1 —30,3 цис-бутен-2 — 28,6 транс-бутен-2 — 27,6 изобутилен — 28,4 тетраметилэтилен — 26,6 — расположите эти соединения в ряд сравнительной устойчивости и объясните этот ряд. Сравните и объясните сравнительную устойчивость цис- и траяс-изомеров. [c.185]

Длкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между мета — ном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 С. При 400 — 600 °С в основном протекает его полимеризация [c.32]

Ацетилен, в котором 5р-гибридизованный атом углерода имеет на 50 % -характер, намного более кислый, чем этилен (зр , 33%) [75], который в свою очередь более кислый, чем этан, где углерод имеет -характер только на 25 % Увеличение -характера означает, что электроны ближе расположены к ядру и потому система обладает меньшей энергией. Как уже отмечалось, циклопропил-карбанионы намного устойчивее метиль- [c.230]

Серная кислота. Этилен не полимеризуется в присутствии серной кислоты, потому что образуются устойчивые этилгидросульфат и этил-сульфат. Однако этилен полимеризовался ири обработке его 2 %-ным раствором сульфата ртути и 5 %-ным раствором сульфата меди в 95 %-ной серной кислоте [11]. В присутствии этих солей ссрнан кислота поглощала этилена в 100 раз больше, чем в их отсутствии. При стоянии в течение некоторого времени раствор расслаивался на два слоя верхний — углеводородный и нижний — пастообразный. Если небольшое количество пасты сразу же смейать с чистой серной кислотой, то смесь приобретает максимальную способность к поглощению этилена. Эта активность катализатора постепенно уменьшалась и совершенно терялась через 24 часа. Углеводородный слой состоял из смеси предельных углеводородов, включая парафины и циклопарафины. Непредельные соединения, напоминающие углеводороды с открытой цепью и циклические терпены, также были выделены при разбавлении водой сернокислотного слоя [3]. [c.190]

Результат реакции определяется термодинамической устойчивостью реагентов и продуктов реакции, а скорость реакции — кинетическими факторами. Если в ходе реакции устанавливается равновесие между реагентами и продуктами, то в равновесной смеси преобладают те соединения, которые термодинамически наиболее устойчивы (т. е. те, которые имеют наиболее прочные связи и молекулы которых образуют наименее упорядоченную систему). Впрочем, иногда можно осуществить и невыгодную с точки зрения термодинамики реакцию, для которой реагенты термодинамически стабильнее продуктов. Такие реакции, конечно, не проводят лишь до достижения равновесия (при этом был бы низкий выход продуктов) а, напротив, все время нарушают равновесие, непрерывно удаляя продукты из реакционной смеси. При этом новые порции реагентов вступают в реакцию с образованием продуктов. Другой способ увеличения выхода заключается в том, что при экзотермических реакциях смесь охлаждают, отбирая выделившееся тепло, а при эндотермических реакциях смесь, напротив, нагревают. Аналогично если для реакций в газовой фазе давление понижается в результате уменьшения суммарного числа молекул продуктов (предполагается, что реакция протекает в закрытом сосуде, например е металлическом автоклаве), то увеличение давления приведет к сдвигу равновесия в сторону продуктов (принцип Ле Шателье). Примером такой реакции может служить присоединение водорода к этилену с образованием этана [c.101]

Большое значение приобрели из-за своей термостойкости и химической устойчивости полимеры из фторированных этиленов — [c.331]

К структурным факторам, определяющим устойчивость карбанионов, в первую очередь относятся состояние гибридизации углеродного атома анионного центра, а также природа и число заместителей. Легкость образования карбанионов увеличивается в ряду С—СН < С = СН < С = СН, т. е. возрастает с увеличением 5-характера связи С—Н таким образом, по кислотности циклопропан, например, расположен между этаном и этиленом. Устойчивость простых алкиланионов изменяется в порядке первичный > вторичный > третичный, обратном порядку устойчиво- [c.550]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Ацетилен является иримесью, загрязняющей пропан, этан и бутан, которые подвергают крекингу с целью получения этилена для производства полиэтилена или этиленгликоля. Ацетилен мешает протеканию двух последних процессов, п его удаляют каталитически или промывкой. Каталитическое удаление ацетилена гидрированием в этилен представляет собой одни из лучших примеров селективного катализа. Эту реакцию осуществляют в промышленности нри температуре 200—250°С на никелевом катализаторе, сульфидироваппом в строго определенной степени. В силу того что в ходе процесса происходит частичное гидрирование серы и она удаляется с катализатора, в реактор следует постоянно вводить некоторое количество серы для компенсации ее потерь и поддержания определенного уровня селективности катализатора. Гидрирование можно вести при давлениях 200—1000 фупт/дюпм . В качестве катализатора обычно используют никель на оксиде алюминия, содержащий иногда небольшие добавки кобальта и в некоторых случаях хром. Ценность добавок хрома проблематична, так как он повышает устойчивость катализатора к сульфидированию, увеличивает подвижность серы, что ведет к быстрой потере селективности. [c.126]

Без чрезмерных обобщений можно сказать, что во многих процессах разделение смеси продуктов крайне сложно. Самые высокие ректификационные колонны в мире используются для выделения этилена из продуктов крекинга пропана. Согласно химическому уравнению, при нагревании пропана должны получаться этилен и метан (СзНя—>-СН4+С2Н4). Ввиду устойчивости и других характеристик образующихся продуктов можно ожидать, что реакция пойдет легко и селективно. Однако в продуктах крекинга присутствуют свободные радикалы, образующие большое количество полимеров. Получается даже жидкий продукт, называемый дриполеном, который можно добавлять з автомобильный-бензин, [c.136]

Этилен является наиболее термически устойчивым из всех олефинов, При температуре больше 600° и под давлением он подвергается нревращеиням по двум направлениям [c.122]

Иницирующее влияние метил-радикалов на крекинг пропана и отсутствие этого влияния на распад этана становится понятным, если учесть, что в результате реакций радикалов СНз с молекулами пропана образуются наряду с устойчивыми изопропильными радикалами и пропильные радикалы, которые легко распадаются на этилен и метил-радикалы, приводящие к развитию цепей. Тогда как с этаном метил-радикалы реагируют, образуя устойчивые этил-радикалы, которые претерпевают лишь неглубокий распад. Кроме того, в случае изопропильных радикалов существует принципиальная возможность изомеризации их в пропильные радикалы, путем столкновений с молекулами пропана. [c.31]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Выше было показано, что первичным устойчивым продуктом термического превращения метана является этан. Превращение метана в этан имеет определенное промышленное значение, так как этан является в термическом отношении более реакциоиноспособным углеводородом, чем метан, и может быть сравнительно легко превращен в другие соедннеппя, нанример в этилен. Однако, еще большее промышленное значение имеет непосредственное превращение метана в этилен и особенно в ацетилен но реакции [c.42]

Введение в структуру небольших количеств Al " ", замещающих некоторую часть ионов кремния, приводит к тому, что золь становится отрицательно заряженным вне зависимости от pH. Характеристики гелеобразования изменяются таким образом, что золь при этом сохраняет устойчивость в интервале pH 3,5-8. Его можно заставить перейти в гель, вводя большие количества соли, спиртов, этилен диамина, этиллакта-та или испаряя воду. [c.357]

Наиболее распространенным методом разделения смесей газообразных углеводородов на фракции по числу атомов углерода следует считать ректификацию. Ее применяют главным образом для получения атнлена, важнейшего из низших олефинов. Поскольку в больптнстве газов, содержащих этилен, присутствуют еще метан и водород, разгонку проводят нри низкой температуре под давлением, чтобы создать метановую флегму в ректификационной колонне, благодаря наличию этой флегмы можно отделять нежелательные примеси метана и водорода без потери с ними фракции Са. При этом методе выделения олефинов необходимо устанавливать компрессоры для сжатия газов н для холодильного цикла кроме того, в качестве конструкционного материала для газораздолительной установки, особенно для ее холодных частей, требуются определенные марки легированных сталей, устойчивых нри низких температурах. [c.149]

Другим промышленным синтезом на основе окиси углерода является непосредственное получение кислот в результате взаимодействия между олефинами, окисью углерода и водой, которое было разработано в лабораториях фирмы Дюпон 10]. Эта реакция тоже требует больших давлений, но ее проводят при значительно более высокой температуре, чем оксосинтез. Обычно работают при давлении 200—1000 ат и 300—400°. Реакция протекает в присутствии кислотных катализаторов, что вызывает необходимость подыскать для изготовления аппаратуры материалы, которые бы были устойчивы к коррозии и одновременно выдерживали высокое давление. В патентах предлагается использовать для этой цели серебро и его сплавы. Из предложенных катализаторов следует упомянуть о фосфорной, соляной и серной кислотах. Этилен легко вступает в реакцию, образуя пропионовую кислоту из пропилена получается изомасляная кислота. Бутилен-2 претерпевает перегруппировку углеродного скелета и превращается в триме-тилуксусную кислоту. Все эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.196]

Основными продуктами распада этана являются метан, водород и этилен. Образование большого количества гшзших олефинов объясняется их большей устойчивостью при высоких температурах по сравнению с алканаии и нафтенами. [c.16]

Отношение углерода к водороду в бензоле равно 1 1, следовательно, этому углеводороду соответствует формула С Н , и если бы он был аналогичен соединениям жирного ряда, то должен был бы обладать сильно ненасыщенным характером. В де1ктвительности же бензол является очень устойчивым соединением, и хотя при более глубоком его иссле,п,овании выявляются также некоторые свойства, присущие ненасыщенным соединениям, однако эти свойства выражены у него в гораздо более слабой- степени, чем у олефинов или у производных ацетилена. Так, например, бензол вполне устойчив к действию перманганата калия на холоду н не присоединяет мгновенно бром, как присоединяет его этилен. Следовательно, бензол несомненно отличается по характеру от ненасыщенных соединений жирного ряда. Попытаемся объяснить это различие на основании особенностей строения бензола. [c.468]

Циклопропан и циклобутан можно превратить в парафины путем гидрирования для этого их смесь с водородом пропускают над нагретым порошкообразным никелем (Вильштеттер). Гидрирование циклопропана начинается уже при 80° и быстро протекает при 120° для восстановительного расщепления циклобутанового кольца и образования из него бутана требуется более высокая температура, 180°, а поли-метиленовые кольца циклопентана, циклогексана и циклооктана еще более устойчивы (иапример, по Зелинскому, циклоиентан гидрируется с расщеплением пятичленного кольца лишь при 300—310 ), Если при этом учесть, что этилен гидрируется в присутствии N1 уже при 40°. то, исходя из этих различий, не трудно вывести зависимость между устойчивостью таких кольцевых систем и легкостью их расщепления [c.775]

Важным представителем двухосновных непредельных кислот является этилен-1,2-дикарбоновая кислота, существующая в двух изомерах. Один из них — малеиновая кислота (цыс-изомер) менее устойчив, чем второй — фумаровая кислота (транс-изомер). Под влиянием следов иода или брома, при освещении или нагревании малеиновая кислота способна переходить в более устойчивую форму — фумаровую кислоту [c.163]

Энтропийный эффект проявляется также и в случае замены лигандов, занимающих по одному координационному месту во внутренней сфере, на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (хелаты). Аммиак ЫНз, например, занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (еп) МНгСНаСНгЫНа — два. Несмотря на то что по количеству теплоты, выделяющейся при реакциях комплексообразования, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле еп, комплексы этилен-диамина значительно устойчивее аналогичных комплексов аммиака. Так, если [c.201]

Устойчивость водородных соединений элементов IVA-группы понижается от углерода к свинцу. Атомы углерода могут практически неограниченно соединяться друг с другом в цепи и циклы и образовывать углеводороды различного состава (родоначальники органических соединений, например метан СН4, этан Hg, этилен С2Н4, ацетилен С2Н2, бензол gHg и др.). [c.147]