Внутрикомплексные соединения спектры

В последнее время все большее применение находит метод обменной экстракции с последующим определением элементов спектро([юто-метрическим методом. Ю. А. Золотовым [29] даны теоретические основы метода и приведен ряд примеров его практического применения. В качестве реагента обычно применяют раствор внутрикомплексного соединения какого-либо элемента в органическом растворителе. Определяемый элемент (М ) из водной фазы при перемешивании фаз переходит в органическую фазу, содержащую элемент (М. ), вытесняет этот элемент, образуя более устойчивое и лучше экстрагируемое комплексное соединение. Таким путем повышается избирательность [c.80]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения салицилаль-о-аминофенола с алюминием представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом люминесценции 520— 530 ммк. [c.153]

Спектр люминесценции внутрикомплексного соединения магния с люмомагнезоном ИРЕА представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 500— 700 ммк с максимумом люминесценции 600—610 ммк. Время развития максимальной интенсивности флуоресценции равно 10—15 мин, если определяется содержание магния от 0,5 мкг и выше, при меньших количествах магния требуется до 20—30 мин. Флуоресценция сохраняется неизменной в течение 1 —1,5 ч, затем ее интенсивность несколько уменьшается. [c.155]

Исследование строения внутрикомплексных соединений по их инфракрасным и ультрафиолетовы.м спектрам поглощения. [c.232]

Инфракрасные спектры поглощения о-оксиазобензола п его внутрикомплексных соединений с металлами. [c.233]

Димедон является циклическим Р-дикетоном, который способен образовывать межмолекулярные сопряженные внутрикомплексные соединения. Р-Дикетонная группировка имеется во многих природных соединениях. Хотя инфракрасные спектры Р-дикетонов очень характерны и изучались [c.79]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 400—580 ммк с максимумом флуоресценции при 430 ммк. [c.244]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу [c.495]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения салицилаль- [c.497]

О колебательных спектрах внутрикомплексных соединений металлов с р-дикетонами, кроме работ, упомянутых в тексте, см. (33—48]. [c.124]

Экстракция при относительно низких pH имеет большое значение, поэтому увеличение концентрации реагента — фактор, в общем, положительный. К сожалению, растворимость реагентов в используемых органических растворителях часто, невелика, поэтому концентрацию реагента нельзя повышать беспредельно. Имеются и другие ограничения. Так, значительный избыток реагента нежелателен, если экстракт используют для спектрального определения элементов реагент нелегко удалить, а остатки его иногда снижают точность определения. В не меньшей степени это относится к экстракционно-фотометрическим определениям, если реагент хоть сколько-нибудь поглощает в той же области спектра, что и внутрикомплексное соединение. [c.41]

Для определения относительно больших количеств элементов, находящихся в экстракте в виде внутрикомплексных соединений, можно, вероятно, использовать поглощение и в инфракрасной области спектра. Чувствительность такого определения будет, по-видимому, довольно низкой, но избирательность, которая зависит от различий ИК-спектров комплексов различных металлов с данным реагентом, может быть удовлетворительной. Исследования в этом направлении, очевидно, не проводились. Имеются, однако, работы, в которых для анализа смесей твердых оксихинолинатов были использованы различия в ИК-спектрах этих соединений [574—578]. Например, анализировали смесь оксихинолинатов лантана и иттрия ИК-спектры этих комплексов заметно различаются [575]. Поисковые исследования по использованию подобных различий для экстракционно-спектрофотометрического определения представляли бы интерес. [c.188]

В табл. 37а и 376 приведены фундаментальные ча стоты колебаний кислород- и серусодержащих соедине ний. Группа ванадила (У0 +), подобно группе уранила образует ряд внутрикомплексных соединений с такими органическими лигандами, как ацетилацетон. В спектрах всех этих соединений полоса валентных колебаний [c.156]

Рис. 1. Спектр поглощения (/) резарсона и спектры поглощения (2) и флуоресценции (5) внутрикомплексного соединения резарсона с германием

Технеций образует с толуол-3,4-дитиолом окрашенные внутрикомплексные соединения 241, 247]. Спектры светопоглощения последних в хлоро( юрме представлены на рис. 15. При низких концентрациях реагента образуются две ( юрмы комплексов, дающие максимумы поглощения при 450 и 530 ммк. При повышенных концентрациях толуол-3,4-дитиола образуется одна < юрма с максимумом поглощения при 450 ммк. Молярный коэффициент погашения для этого комплекса равен 15000 и значительно больше, чем для второго комплекса. Закон Бера выполняется при 450 ммк в широком интервале концентраций технеция (1,5—16,5 ти/сг/жл). Окраска устойчива в течение 12 час. Точность метода составляет 5%. Определению Тс мешают Re, Мо, и другие элементы. На развитие окраски существенное [c.48]

Связь металл—лиганд, включенная в сопряженную систему связей, вызывает изменения тг-электронного взаимодействия во всей молекуле и приводит к образованию дополнительного цикла, возникновение которого равносильно удлинению цепи сопряженных связей, и существенно влияет на энергию как неравновесного, так и равновесного возбужденных состояний молекулы. Разность этих энергий характеризуется величиной Стоксова смещения. Поэтому оказалось целесообразным изучить спектры поглощения и флуоресценции внутрикомплексных соединений и особое внимание обратить на величину Стоксова смещения, характеризующую долю рассеянной энергии от энергии поглощенного кванта. [c.64]

Спектры поглощения и флуоресценции оксихинолинатов алюминия, галлия и индия, а также спектр поглощения оксихинолината меди приведены на рис. 13. Такие же данные для внутрикомплексных соединений салицилаль-о-аминофенола приведены на рис. 14. Из полученных данных видно, что спектры флуоресценции растворов оксихинолинатов в хлороформе, а также растворов [c.64]

Рис. 14. Спектры поглощения (1—6) и флуоресценции (2 —5 ) растворов внутрикомплексных соединений салицилаль-о-аминофенола

Найденная зависимость величины Стоксова смещения внутрикомплексных соединений от величины е /г может оказаться полезной при решении вопроса о причине отсутствия флуоресценции у комплексных соединений меди с исследуемыми реагентами. Из полученной зависимости, зная величину е /г для катиона двухвалентной меди, можно найти величину Стоксова смещения по данным, приведенным на рис. 15, а зная в свою очередь длину волны максимума спектра поглощения оксихинолината меди или ее комплексного соединения с салицилаль-о-аминофенолом, можно определить, какой длине волны отвечали бы максимумы флуоресценции указанных комплексов меди, если бы они флуоресцировали. Как видно из табл. 7, максимум спектра флуоресценции оксихинолината меди должен лежать при 640 ммк, а комплекса с салицилаль-о-аминофенолом при 630 ммк. [c.66]

Интенсивность флуоресценции холостой пробы, связанная с флуоресценцией самого реактива, применяемого для определения микропримеси, может быть уменьшена путем учета спектров флуоресценции реактива и комплекса и выбора такой рабочей длины волны, при которой это свечение сказывается в минимальной степени. Можно также уменьшить количество реактива, применяемого для определения примесей. Кроме того, следует применять те реактивы, механизм действия которых связан с устранением внутренних безызлучательных переходов при образовании внутрикомплексных соединений, но не со смещением спектра флуоресценции (см. стр. 58). [c.210]

Оксихинолин проявляет свойства слабой кислоты, вступая в реакцию с ионами металлов. В результате реакции образуется внутрикомплексное соединение состава А1 (СдНбОЫ)з мало растворимое в воде и хорошо растворимое в неводных растворителях (бензол, хлороформ) [41, [11. Растворы в хлороформе окрашены в желтый цвет Рис. 48. Спектры поглощений 395 нм, 8 = 7,3-10 . Поскольку в СНСЬ [c.133]

Рис. 14. Спектры поглощения раствора внутрикомплексного соединения ртути с ПЛН в СНС1., ([Hg (II)] = 1,6 мг/мл)

Пиридилазо-2-нафтол (ПАН) [924, 1166] — чрезвычайно чувствительный и селективный реагент для определения микрограммовых количеств ртути. Он образует с ионами Hg(II) красное внутрикомплексное соединение при pH 7,5 с максимальным поглощением при к = 560 нм. В качестве растворителя можно использовать хлороформ [1166]. На рис. 14 приведены спектры поглощения комплекса ионов ртути с ПАН в СНС1з. Для появления устойчивой окраски достаточно выжидать 10 мин. На определение Hg(II) с помощью данного реактива не влияют С1 , Вг , ЗО , N0 7, СН3СОО Ге(И1) можно маскировать цитратом. Сильное влияние оказьшают ионы N , так как они маскируют Hg(II). [c.115]

Авторы приводят следующий ряд переходных металлов, соответствующий возрастанию величины Vjj—Vj в спектрах внутрикомплексных соединений с аминокислотами (данные, позволяющие включить в этот ряд Pt (IV), полученные при исследовании глици-натных комплексов типа [PtGl Ia], приведены в работе [2951 Ni (II) < Zn (II) [c.162]

Индийские химики, разрабатывающие методы экстракционнофотометрического определения многих элементов с ТТА, в качестве растворителя первоначально применяли в своих работах только бензол [175, 183, 271, 288, 289]. Приступив в ходе своих систематических исследований к разработке такого метода для кобальта (II), они обнаружили, что образующийся комплекс не экстрагируется, и вынуждены были предложить способ косвенного определения этого элемента [290]. Причина этой неудачи ясна — теноилтрифторацетонат кобальта (И) гидратирован (в снятом нами инфракрасном спектре твердого, осажденного из водного раствора соединения обнаружены полосы координационно связанной воды). Яамена бензола активными кислородсодержащими растворителями приводит, по нашим данным, к значительному улучшению экстрак-. ции этого внутрикомплексного соединения. Это видно из сопоставления значений pHso (табл. 16) и из i i . 36, на котором приведены данные для двух различных по природе растворителей, н. Бутиловый спирт экстрагирует кобальт значительно лучше бензола. [c.100]

Использование различных участков спектра. Большая часть экстракционно-фотометрических методов основана на использовании видимой части спектра. Однако представляют интерес и другие области, особенно ультрафиолетовая. Поглощение в УФ-обла-сти, как правило, более интенсивное серьезных аппаратурных трудностей при работе в интервале 220—400 ммк обычно не возникает. В УФ-области измеряют светопоглощение ацетилацетоната бериллия (295 ммк), диэтилдитиокарбаминатов кадмия (260 ммк) [573] и кобальта (365 ммк) [528], а-бензилдиоксимата никеля (275 и 358 ммк), ряда 8-оксихиполипатов (ближняя УФ-область, 370— 400 ммк), 2-нитрозо-1-нафтолата кобальта (365 ммк) и многих других внутрикомплексных соединений. [c.188]

Спектры внутрикомплексных соединений с Си и Со сходны в них, по-видимому, сохраняется одна связь N—Н. Авторами предложена следующая структура производных рубеановой кислоты с металлами [c.426]

Внутрикомплексное соединение никеля с диметилдиоксимом ярко окрашено, мало растворимо в воде. Метод определения никеля основан на измерении оптической плотности суспензии диметилдиоксимата никеля в эфире [1007]. Спектр суспензии диметилдиоксимата никеля, снятый на спектрофотометре Ямасаки [1295], представлен на рис. 7. Суспензия стабилизируется добавлением к эфиру этанола и коллодия. Метод рекомендуется для анализа медноникелевых сплавов. [c.100]

В связи с этим целесообразно привести также соображения Б. И. Степанова [11, 12], показавшего, что гетероциклический азот или кислород таких соединений участвует в образовании комш1ексной связи, входящей в систему сопряженной связи, наличие которой в молекуле внутрикомплексного соединения содействует смещению максимума светопоглощения в длинноволновую область спектра, так как облегчает переход я-электро-нов в возбужденное состояние. [c.10]

Обзор данных по экстракцпи металлов 0,22 М. раствором реагента в четыреххлористом углероде приведен в табл. 33 [1330]. Внутрикомплексные соединения палладия и железа поглощают свет в видимой области спектра, что дает возможность проводить экстракционно-фотометриче- [c.257]

Салицилаль-о-аминофенол (манганон) при pH 5,6 с АР+ образует растворимое внутрикомплексное соединение, при возбуждении которого ультрафиолетовым светом возникает зеленое свечение. Спектр флуоресценции этого соединения представляет собой широкую бесструктурную полосу в интервале длин волн 440— 640 нм с максимумом 520—530 нм. Пропорциональная зависимость интенсивности флуоресценции // от концентрации алюминия ai наблюдается до 0,1 мкг АР+/мл. Интенсивность флуоресценции развивается со временем и становится постоянной через 10—15 мин. Чувствительность реакции составляет 0,0005 мкг АР+/МЛ. [c.142]

Аминокислоты могут, очевидно, давать основные и кислые соли. Частоты колебаний, характерные для гидрохлоридов, уже рассмотрены выше. Образование соли по карбоксильной группе аминокислот с длинными цепочками ликвидирует биполярный характер молекулы, и аминогруппа дает при этом обычное поглощение МНз первичного амина. Однако в случае а-аминокислот могут возникнуть различные ситуации, так как со многими металлами аминогруппа может координироваться, давая на связь неспаренные электроны. Соединения этого типа имеют большое биологическое значение и изучены многими исследователями [51—54]. Соединениями этого типа являются глицинаты металлов, но их спектры сложны из-за наличия дополнительных полос поглощения кристаллизационной воды. Тем не менее у них обнаруживаются типичные полосы валентных колебаний ЫНг вблизи 3250 и 3130 см . Эти частоты выше, чем соответствующие частоты гидрохлоридов, что согласуется с представлением о донорно-акцепторной связи с участием свободной пары электронов атома азота. Полосы поглощения ионизованной карбонильной группы проявляются при обычных частотах. Это обстоятельство было интерпретировано как свидетельство чисто ионной связи между атомом кислорода и атомом металла, хотя при этом подразумевалась в какой-то мере эквивалентность двух атомов кислорода карбоксильной группы, что трудно согласовать с плоской квадратной конфигурацией, характерной для многих внутрикомплексных соединений, например таких, как соединения меди. Розенберг [54] провел исследование спектров внутрикомплексных соединений глицина и лейцина при низких температурах, при которых полосы становятся резче. У негидратированных соединений лейцина полосы валентных колебаний ННг проявляются около 3350 и 3250 сл( но поглощение СОО остается вблизи 1600 см . Можно также различать цис- и транс-изомеры глициновых комплексов платины, используя небольшие различия в частотах полос поглощения ЫНг в этих двух случаях. [c.350]

Исследования протонных сдвигов в спектрах ЯМР парамагнитных молекул были проведены на примере внутрикомплексных соединений никеля с аминотропонимином в качестве лиганда. В этих соединениях никель быстро переходит из квадратноплоскостной диамагнитной формы в тетраэдрическую парамагнитную форму, в которой он имеет два неспаренных электрона. В результате образуется триплетное состояние, в котором электрон имеет необычно короткое время релаксации. Спектры протонного резонанса таких комплексов никеля при комнатной температуре со- [c.293]

При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции (к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо- и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шлезингер " для люминесцентного определения кислорода. Флуоресценцию многих других органических веществ кислород сильно гасит " . [c.32]

В качестве примера изменения цвета флуоресценции при образовании внутрикомплексного соединения с катионами можно привести реакцию бора с ализариновым красным С (1,2-диокси-антрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль). Раствор этого реагента в серной кислоте флуоресцирует желтым светом, в присутствии бора цвет флуоресценции раствора становится розовокрасным. При реакции образуется внутрикомплексный эфир с шестичленным циклом , спектры поглощения и флуоресценции которого сдвинуты в сторону длинных волн по сравнению с соответствующими спектрами для ализаринового красного С. [c.58]

Подобная картина наблюдается и для внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими аддендами . Сплошные спектры флуоресценции в этих случаях обусловливаются внутримолекулярными взаимодействиями, т. е. присущи самой молекуле. Известен всего лишь один пример получения структурного спектра комплексного соединения—раствора фта-лоцианина магния в нормальных углеводородах . [c.152]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с биссалицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 400—580 ммк с максимумом при 430 ммк. Чувствительность реакции 0,0001 мкг магния в 5 Л1Л раствора. Зависимость интенсивности флуоресцен-дии от концентрации магния сохраняется линейной до 0,002 мкг в 10 мл раствора. [c.258]

Широко известны люминесцентные реакции определения алюминия с применением оксиазо-и и оксиазометиновых соединений. Из числа реагентов этих классов наиболее широко применяется в Советском Союзе салицилаль-о-аминофенол. Этот реагент был лредложен 3. Хольцбехером для открытия и полуколичественного определения алюминия по флуоресцентному свечению, возникающему при добавлении этого реагента к водному раствору. соли алюминия. Е. А. Божевольновым изучена возможность при-, Менения этого реагента для количественного определения алю-миния . Показано, что возникновение флуоресценции при прибавлении реагента к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салицилаль-о-аминофенолом (см. стр. 59) в отношении 1 1. Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения салицилаль-о-аминофенола с алюминием представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом люминесценции при 520—530 ммк. Оптимальное значение pH раствора для выполнения этой реакции равно 5,6—6,2. Реагент вводят в анализируемый раствор в виде 0,01%-ного раствора в ацетоне в количестве 0,15 мл на 5 мл раствора. [c.282]

Смотреть страницы где упоминается термин Внутрикомплексные соединения спектры: [c.153] [c.111] [c.48] [c.48] [c.28] [c.242] [c.421] [c.208] [c.65] [c.65]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.179 , c.180 , c.242 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Соединения внутрикомплексные

спектры соединения

Справочник химика 21

Химия и химическая технология