Диены метилакрилата

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Многие заместители стабилизируют мономер, но не оказывают заметного влияния на устойчивость полимера, так как резонанс возможен только в мономере. Следствием этого является уменьшение экзотермического эффекта полимеризации. Так, из-за гиперконъюгации алкильных групп с С = С -связью АН полимеризации пропилена и бутена-1 понижается. Сопряжение двойной связи С=С с такими группами, как бензольное кольцо (стирол и а-метилстирол), двойная связь диенов (бутадиен, изопрен), карбонильная связь (акриловая кислота, метилакрилат, метилметакрилат), нитрильная (акрилонитрил), приводит к стабилиза- [c.228]

Резонансная стабилизация радикала и катиона в сопряженных диенах препятствует сдваиванию радикальных концов, вследствие чего образуются циклические структуры. Известны примеры полимеризации виниловых мономеров через анион-радикалы [1017, 1019, 1020]. Так, например, сополимеризация ММА с метилакрилатом (МА) или стиролом при температурах от —20 до 0° С в присутствии триэтилалюминия начинается с образования неактивного молекулярного комплекса [c.196]

Диметилбута-диен, метилакрилат Метил-3,4-диметил- З-циклогексен-1-кар- боксилат Al Is в бензоле, 20 С, 5 ч. Выход 74% [404] [c.311]

Бензин-Б-95/130, бутан, бутилацетат, дивинил, диметиламин, изопентан, кислота акриловая , метилакрилат, метиламин, метил-фуран, нитрил акриловой кислоты, нитроциклогексан, пентан, пропилен, 1, 3 -пента-диен спирты бутиловый, метиловый, этиловый фуран, фурфурол , цйклогек-санол , эпихлор-гидрйн, этилацетат [c.549]

Реакция винилгалогенидов с различными алкенами в присутствии основания (триэтиламин) и палладийфосфиновото катализатора приводит к сопряженным диенам. Однако в некоторых случаях, обычно с менее замещенными реагентами, первоначально образующийся диен претерпевает последующую реакцию Дильса — Альдера, давая циклогексеновое производное [105]. Натаример, винилиодид и 2-бромпропен реагируют с избытком метилакрилата с образованием циклических продуктов [схемы (3.104), (3.105)]. В реакции с винилиодидом основание, используемое для связывания выделяющейся кислоты, катализирует миграцию двойной связи и вместо 3,4-ненасыщенного лроизводного образуется 2,3-изомер. [c.116]

Чем больше диен и диенофил различаются по своему электронному характеру, тем избирательнее протекает реакция. Поэтому когда диеновый синтез между диеном с электронодонорными заместителями и диенофилом с электроноакцепторными заместителями осуществляется в присутствии хлористого алюминия — катализатора, усиливающего электрофильный характер диенофила, то избирательное течение реакции (региоселективность) значительно повышается. Так, например, при взаимодействии иипери-лена с метилакрилатом соотношение орто- и мета-изомеров составляет 90 10, а в присутствии хлористого алюминия — 98 2. [c.27]

Как следует из рис. III.20, а, при равных гидродинамических объемах ( [т] ] М) молекулы полистирола (ПС) элюируются с большими удерживаемыми объемами, чем молекулы полибута-диенов (ПБД) и полидиметилсилоксанов (ПДС), для которых циклогексан хороший растворитель. Различие увеличивается с уменьшением пористости геля. Подобные результаты получены в [155] при изучении элюционного поведения ПС и ПБД на сти-рогелях при 35 °С в тетрагидрофуране и циклогексане, который является хорошим растворителем только для последних. В тетрагидрофуране оба полимера попадают на одну и ту же зависимость =/([т]]М), тогда как в циклогексане для ПС был выше, чем для ПБД. Смещение зависимости = / ([т]] Ai) для ПС в область больших по сравнению с кривыми для других типов полимеров (полиакрилонитрила, полиэтиленоксида, поли-метилакрилата и др.) наблюдается, когда в качестве элюента использовали ДМФА [156]. Для линейного ПС в диапазоне температур 20—80 °С показатель степени а в уравнении Марка— Куна—Хувинка лежит в интервале 0,60—0,64 [153]. [c.82]

Альдер и сотр. [349] нашли другие исключения из эк0о-правила при присоединении а,р-ненасыщенных мононитрилов и монокарбоксиэфиров с открытой цепью к циклонентадиену. Так, например, присоединение к этому диену акрилонитрила при температуре 100 °С дает, по-видимому, в качестве первичного продукта почти одинаковые количества эндо- и экзо-аддуктов. Бер-сон с сотр. [349] количественно исследовали большое число таких реакций присоединения. Некоторые результаты их исследования приведены в табл. 188. Показано, что соотношение изомерных продуктов реакции, образование которых зависит от кинетических факторов, определяется в первую очередь природой диенофила и в незначительной степени природой растворителя, а также температурой. Правило эк о-присоединения в этом случае играет незначительную роль. Присоединение метилакрилата подчиняется эк о-правилу во всех растворителях, метил-а-метакрилат в любых растворителях не подчиняется ему, а метил- г/ акс-кротонат занимает промежуточное положение. Во всех случаях переход к более полярному растворителю увеличивает долю эи0о-изомеров в продуктах, образование которых определяется кинетическими факторами. Это свидетельствует о том, что переходное состояние при образовании эк(5о-аддукта более полярно, чем переходное состояние, приводящее к образованию экзо-изомера. Температура обычно влияет так, как если бы энтальпийный вклад в изменение сво- [c.895]

Структурная направленность аддуктообразоваиия зависит также от внешних условий, в частности от температуры, при которой реакция проводится. Установлено [267], что в конденсациях 1- и 2-замещенных диенов с метилакрилатом относительные количества мета-изомеров аддуктов в образующихся смесях увеличиваются по мере роста температуры нагревания реагирующих компонентов (см. табл. 4). Из этих данных видно, что с увеличением температуры конденсации структурная направленность аддуктообразоваиия уменьшается. [c.32]

Имеются сообщения [110, 111] о конденсации 1-(Р-ацетоксивинил)-Д -циклогексена (LXXXIX) с малеиновым ангидридом, бензохиноном и метилакрилатом без указаний выходов и условий реакции. Сам диен полу- [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология